Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Биохимия пищевых продуктов и их метаболизм. Учебно-методическое пособие

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
07.09.2026
Размер:
2 Мб
Скачать
Таблица 1. Другие свойства воды
Свойства 20º С 0º С 0º С (лед) -20º С (лед)
Плотность, г/см3 0,9982 0,9998 0,9168 0,9193 Давление водяного пара, мм
17,53 4,58 4,58 0,77
рт. ст. Па 2,337•103 6,104•10
2
6,104•102 1,034•10
Вязкость (сантипуазы) 1,002 1,792 - ­(Па•с) 1,002•10
-3
2,337•10
3
- -
Поверхносное натяжение, дин/см 72,75 75,62 - ­н/м 72,75•10
-3
75,6•10
-3
- -
Теплоемкость, Дж/кгк 4,18 4,22 2,10 1,95
с•к 5,98•10
2
5,64•102 22,40•10
2
24,33•10
Диэлектрическая постоянная 80,36 80,00 91 98 Тепловая диффузия, м2/с 1,4•10
-5
1,3•10
-5
1,1•10
-4
1,1•10
Вода имеет относительно невысокое значение для плотно-
2
2
-4
сти, обнаруживает необычное свойство расширяться при замер­зании, обладает вязкостью, которая в свете вышесказанного удивительно нормальна. Кроме того, теплопроводность воды высокая по сравнению с другими жидкостями, теплопровод­ность льда сравнительно больше по сравнению с другими не­металлическими твердыми веществами. Несомненно интересен тот факт, что теплопроводность льда при 0°С приблизительно в четыре раза больше, чем воды при той же температуре, это ха­рактеризует то, что лед будет проводить тепло во много раз быстрее, чем иммобилизованная (неподвижная) вода, т.е. в тка­нях. Тепловая диффузия воды и льда также интересна, по­скольку эти значения характеризуют скорость, с которой твер­дая или жидкая форма Н2О производит температурные измене­ния. Лед имеет эту величину примерно в 9 раз больше, чем во­да, что говорит о том, что лед в данной среде будет подвергать­ся температурным изменениям много быстрее, чем вода. Эти различия в значениях теплопроводности и теплорассеяния воды и льда позволяют объяснить, почему ткани замерзают быстрее, чем оттаивают, если задается одинаковая (но обратная) раз­ность температур.
11
Структура и свойства молекулы воды
Шесть валентных электронов кислорода в молекуле воды гибридизированы в 4х 3р3- орбиталях, которые вытянуты к уг­лам, образуя тетраэдр (рис. 1).
Рис. 1. Тетраэдрическая координация молекулы воды
Две гибридные орбитали образуют О-Н-ковалентные свя­зи с углом 105°, тогда как другие две орбитали имеют несвя­занные электронные пары (n-электроны). О-Н-ковалентные связи, благодаря высоко электроотрицательному кислороду, имеют частичный (на 40%) ионный характер.
Каждая молекула воды тетраэдрически координирована с четырьмя другими молекулами воды благодаря водородным связям.
Одновременное присутствие в молекуле воды двух доно­ров и их акцепторов делает возможной ассоциацию в трехмер­ную сеть, иммобилизированную водородными связями. Эта структура объясняет специфические физические свойства воды, необычные для малых молекул. Например, спирт и соединения с изоэлектрическими диполями, такими как НF или NН3, обра­зуют только линейную или двухполярную ассоциацию.
Частичная поляризация Н-О-связи в дальнейшем увеличи­вается за счет образования водородных связей. Вследствие это­го дипольный момент комплекса, состоящего из увеличенного числа водных молекул (мультимолекулярный диполь), тем больше, чем больше молекул ассоциировано и, естественно, больше, чем дипольный момент первичной молекулы. Поэтому диэлектрическая константа воды является большой и превыша­ет величину, которая может быть вычислена на основе диполь­ного момента единичной молекулы.
12
Транспорт (перенос) протона имеет место вдоль водород­ной связи. Независимо от того, получен протон путем диссо­циации воды или от кислоты, он будет погружаться в орбитали неподеленных электронов воды:
Таким образом, образуется гидратированный Н3О+ ион с исключительно сильной водородной связью (энергия диссо­циации - 100 кДж/моль).
Подобный механизм действует и в транспорте ОН- -
ионов, который также имеет место вдоль водородных свя­зей:
1.1.2. Состояние воды в живых системах
Важная роль воды в биологических системах обусловлена способностью ее молекул образовывать множественные водо­родные связи. Они и объясняют особые физические и химиче­ские свойства воды (точки кипения и замерзания, высокая ди­электрическая проницаемость, высокая критическая темпера­тура, универсальность как растворителя, способность образо­вывать Н+ и ОН- и участвовать в качестве структурного эле­мента макромолекул).
В живых системах вода служит основным компонентом внутренней среды, принимает участие в процессах транспорта и образования структур и выполняет функцию изолятора.
Лишь небольшая часть воды, имеющейся в теле, находится в истинно мобильном состоянии, характерном для неживой при­роды. Основная часть воды является компонентом структур, причем не только клеточных, но и внеклеточных. Одна из основ­ных ролей среди них принадлежит соединительным тканям, осо-
13
бенно их гликопротеиновому компоненту (протеогликанам, кис­лым мукополисахаридам). Они представляют собой макромоле­кулярные полиионы, образующие сетчатую структуру. Отрица­тельные заряды этих макромолекул нейтрализованы ионами Nа+ и окружены оболочкой. В результате всех взаимодействий обра­зуются гелеобразные или сильно гидратированные структуры, в которых вода и ионы быстро обмениваются и устанавливается стационарное состояние, характерное для живых систем. Подоб­ным образом вода связана и в структуре клеток.
Высокая теплоемкость воды (1 кал на нагревание 1 г воды на 1°С) позволяет организму поглощать значительные количе­ства тепла без существенного повышения внутренней темпера­туры. За счет высокой теплоты испарения воды (540 кал/г) ор­ганизм рассеивает часть тепловой энергии, предохраняя его от перегревов.
В молекуле воды имеются два постоянных диполя, так как высокая электронная плотность вблизи кислорода придает ему отрицательный заряд, тогда как каждый атом водорода харак­теризуется пониженной электронной плотностью и несет час­тичный положительный заряд. Поэтому молекулы воды могут взаимодействовать между собой и образовывать водородные связи. Эта структура молекул воды объясняет ее высокие зна­чения теплоты испарения и температуры кипения.
При расчетах полагают, что вода распределена в организме между двумя пространствами, называемыми внутриклеточным и внеклеточным. Внеклеточное пространство включает также плазму крови и интерстицальную жидкость, которая делится на подвижную (свободную) и связанную со структурой соедини­тельной ткани.
Отдельные пространства разделены мембранами, свойства которых определяют транспорт воды и растворенных в ней ве­ществ и являются причиной неравномерного распределения растворенных веществ, т.е. образования градиента концентра­ции. Состав внутренней среды (интерстициального пространст­ва и плазмы крови) поддерживается на постоянном уровне с помощью ряда динамических компенсационных процессов. По составу электролитов она сильно отличается от внутриклеточ­ной жидкости. Основным катионом внутри клетки является К+
14
(около 160 мМ). Затем следуют ионы Мg2+ (около 13мМ) и Nа+ (около 10 мМ). Анионы внутриклеточной жидкости представ-
лены белками (20% от массы клетки, т.е. около 8 мМ), фосфа­тами (50 мм), сульфатом (10 мМ) и бикарбонатом (около 11 мМ).
Основным катионом внеклеточной жидкости является Nа+ (142 мМ в плазме и 144 мМ в интерстициальной жидкости). Концентрация К+ - 4 мМ, Са2+ - 2,5 мМ в плазме и 1 мМ в ин­терстициальной жидкости, Мg2+ - 1,5 мМ, но может быть и 1 мМ. Основной анион – Сl- (103 мМ в плазме и 114 мм в интер­стициальной жидкости). Еще меньшая концентрация приходит­ся на долю НСО
-
(27 мМ) и фосфатов.
3
Что касается содержания воды и ионов, то между плазмой и остальной внеклеточной жидкостью быстро устанавливается равновесие. При этом, конечно, соблюдается условие электро­нейтральности раствора, т.е. равенство количества положи­тельных и отрицательных зарядов. Общая осмоляльная концен­трация внеклеточной жидкости около 0,3 осмоль/л; рН нахо­дится в диапазоне 7,35 - 7,45. Постоянство состава внутренней среды обеспечивается регуляторным механизмом легких и по­чек. Почки участвуют в поддержании рН среды, осуществляя следующие процессы:
обмен Na+ на Н+
обмен НРО
2-
на Н 2РО
4
присоединение Н+ к NН3 с образованием NH
-
4
+
. Почки
4
принимают участие в сохранении осмотического давления и ионного состава посредством дифференцированного образова­ния мочи. Они же производят выделение отходов метаболизма (мочевины, креатинина и др.) и чужеродных веществ.
Как основа внутренней среды клеток и тканей вода опре­деляет их химическую активность, являясь уникальным рас­творителем различных веществ. Вода повышает устойчивость коллоидных систем, участвует в многочисленных реакциях гидролиза и гидрирования, в процессах окисления. Вода посту­пает в организм с кормами и питьевой водой. Метаболические реакции в тканях и органах приводят к образованию воды, ко­торая получила название эндогенной. Источниками эндогенной воды организма в первую очередь служат жиры, затем углево-
15
ды и белки. Так, окисление 1г жиров, углеводов и белков при­водит к образованию, соответственно, 1,07, 0,55 и 0,41г воды, поэтому животные в пустыне могут обходиться какое-то время без воды (верблюды даже достаточно долго). Однако собака без воды погибает через 10 дней, а без пищи через несколько меся­цев. Потеря 15-20% воды организмом влечет за собой смерть человека и животного.
Содержание воды, %:
в организме взрослого человека……...65 сером веществе мозга………………….84 белом веществе мозга ………………….72 печени…………………………………….75 мышцах………………………….………75
сердце ................…………………………78
почках................…………………………81
жировой ткани....………………………..25
костях ................…………………………20—40
крови (цельной)…………………………80 плазме крови ..…………………………92
эритроцитах ......…………………………65
эмбрионах человека 2-месячных ……..97 3 -месячных ……..94 4-месячных ……...92 5-месячных……...87 организме новорожденных…………….70—74
1.1.3. Свободная и связанная вода в продовольственных товарах
В продовольственных товарах вода находится в свобод-
ном и связанном состоянии.
Свободная вода - это вода, обладающая теми же свойст­вами, что и чистая вода. Она находится в виде мельчайших ка­пель в клеточном соке и межклеточном пространстве. В ней растворены органические и минеральные вещества. Она легко удаляется при высушивании и замораживании. Плотность ее около единицы, температура замерзания - около 0°С. Свобод­ная вода создает благоприятные условия для развития микро-
16
организмов и деятельности ферментов. Поэтому товары, со­держащие много воды, являются скоропортящимися. Однако большая часть воды в продовольственных товарах находится в связанном состоянии и удерживается тканями с различной си­лой.
Связанная вода находится в микрокапиллярах, адсорбиру­ется внутриклеточными системами и удерживается коллоидами белков и углеводов. Она не является растворителем, имеет бо­лее низкую температуру замерзания, чем свободная вода, не усваивается микроорганизмами и положительно влияет на со­храняемость продуктов. Удаление связанной воды из продукта приводит к потере его качества (черствение хлеба).
Продовольственные товары должны содержать воду в оп­ределенных пределах. Так, содержание ее (в %): в зерне и муке
- 12-15, печеном хлебе - 23-48, свежих плодах - 75-90, сушеных
- 12-25, свежих овощах - 65-90, молоке - 87-90, сливочном мас-
ле - 16-35. Очень мало воды в сахаре - 0,1-0,4%, растительных маслах - 0,1-0,2 и животных жирах - 0,2-0,3%.
Уменьшение содержания воды ниже этих пределов в свежих плодах и овощах приводит к их увяданию, а увеличе­ние воды в сахаре-песке вызывает потерю сыпучести и даже утечку. Хлорид натрия в чистом виде является совершенно не­гигроскопичным товаром, однако вследствие хорошей раство­римости в воде он может увлажняться и даже растворяться при непосредственном соприкосновении с влажными объектами или водой. Мука и крупа благодаря капиллярно-пористой структуре способны удерживать значительно больше влаги (до 14%), не теряя сыпучесть и внешнюю сухость при хранении и перевозках.
Таким образом, различные продовольственные товары об­ладают разной гигроскопичностью, что имеет важное значение для разработки рациональных условий их упаковки, хранения и реализации.
Питьевая вода. Вода является средой, в которой проте­кают все обменные процессы организма человека. Суточная потребность в воде взрослого человека составляет около 2 л. Если без пищи человек выдерживает несколько недель, то без воды - несколько суток.
17
Воду следует рассматривать как распространенный про­дукт питания, используемый как непосредственно, так и при производстве продовольственных товаров. Поэтому к воде предъявляют высокие санитарно-гигиенические требования. Кроме того, вода активно участвует в физико-химических и биохимических процессах, лежащих в основе формирования качества продовольственных товаров.
С развитием цивилизации появились серьезные проблемы, связанные с уменьшением запасов пресной воды, загрязнением ее различными чужеродными веществами. Основными источ­никами загрязнения воды являются сточные воды (бытовые и промышленных предприятий), поверхностный сток с загряз­ненных территорий, свалки, водный транспорт, воздушные вы­бросы, неконтролируемое использование в сельском хозяйстве средств защиты и удобрений.
Загрязнения могут быть химического и бактериологиче­ского происхождения. Наиболее часто в воде встречаются тя­желые металлы и их соединения, полициклические ароматиче­ские углеводороды, пестициды, бензолы, нитраты и фосфаты, органические вещества.
Особую опасность представляет бактериологическое за­грязнение водоемов, грунтовых и питьевых водоемов, в резуль­тате которого в воде обнаруживаются кишечные палочки, ви­русы, бактерии.
Загрязнение питьевой воды может происходить и путем выщелачивания веществ из водопроводных труб. В результате в питьевую воду попадают свинец, медь и асбестовые волокна, обладающие канцерогенностью. Входной контроль воды перед подачей ее в водопроводную сеть проводится в соответствии с требованиями ГОСТ 2761-84. Согласно ГОСТу питьевая вода должна соответствовать следующим требованиям: быть про­зрачной, бесцветной, без запаха и постороннего привкуса, иметь определенный химический состав и не содержать болез­нетворных микроорганизмов. При отстаивании питьевой воды в течение суток при 15-20 °С не должен образовываться осадок. Состав воды должен соответствовать следующим нормативам:
минерализация общая (сухой остаток), мг/л 1000
жесткость общая, ммоль/л 7,0
18
водородный показатель 6,5 - 8,5 железо, мг/л 1,0 марганец, мг/л 0,1 фтор, мг/л 1,5 цинк, мг/л 1,0 мышьяк, мг/л 0,05 медь, мг/л 3,0 свинец, мг/л 0,1 пестициды, общее количество, мг/л — К воде, применяемой в производстве продовольственных
товаров, предъявляют такие же требования, как и к питьевой.
1.2. Минеральные вещества: макро-, микро-, ультрамикроэлементы
Минеральные вещества относятся к незаменимым, хотя они и не являются источником энергии. Попадая в организм в больших количествах, они могут проявлять токсические свой­ства, поэтому содержание некоторых неорганических соедине­ний в продовольственных товарах регламентируется медико­биологическими требованиями и санитарными нормами каче­ства. Обычно минеральных веществ в продовольственных то­варах содержится примерно 0,5-0,7% съедобной части. В зави­симости от содержания в продовольственных товарах все ми­неральные вещества делят условно на три группы:
макроэлементы - содержание в продовольственных това­рах более 1мг% (калий, натрий, кальций, магний, фосфор, хлор, железо);
микроэлементы - содержание не превышает 1 мг% (йод, фтор, медь, цинк, марганец, мышьяк, бром, алюминий, никель, кобальт и др.);
ультрамикроэлементы - содержание в микрограммах и менее на 100 г продукта (ртуть, золото, уран, радий, свинец и др.).
При сжигании продуктов органические вещества сгорают, а минеральные остаются в виде золы (зольные вещества). Со­став золы и ее количество в различных продуктах неодинаковы и колеблются от 0,2 до 7,0%. В продуктах растительного про-
19
исхождения зольных веществ больше, чем в продуктах живот­ного происхождения. Например, содержание золы (в %): в муке
- 0,5-1,9; свежих плодах - 0,3-1,2; чае - 5,4-7,7; молоке - 0,6-0,9; мясе - 0,8-1,1; рыбе -0,7-1,9; свежих овощах - 0,4-1,8.
1.2.1. Биологическая роль минеральных веществ
1. Биологическое значение минеральных элементов харак­теризуется в основном их ролью в поддержании нормального водного баланса и распределении воды в организме, в обеспе­чении постоянства осмотического давления и кислотно­щелочного равновесия, в нормализации нервно-мышечной воз­будимости и проводимости нервных импульсов, в генерации биотоков, проницаемости мембран.
2. Минеральные вещества поддерживают биологически активное конформационное состояние макромолекул: они вхо­дят либо в опорные ткани (Ca, P, Mg и др.), либо в биологиче­ски активные вещества (Р, Fe, Zn, Сu, J, Co, Mn и др.), либо в соединения, богатые энергией (Р, S); микроэлементы входят в состав генетического аппарата клетки.
3. Важная роль минеральных веществ заключается в обра­зовании координационных комплексов между ферментом, ко­ферментом и субстратом, изменяя при этом электронную структуру молекулы субстрата. Известно 180 ферментов, со­держащих в своем составе металлы: Сu, Mo, Zn, Fe, Co и др.
4. Некоторые элементы причастны к процессам кроветво­рения. Подобно другим соединениям (углеводам, белкам, жи­рам) минеральные вещества в организме постоянно заменяются новыми, поступающими в составе пищи и с водой. Человек и животные нуждаются в притоке минеральных веществ и пото­му, что они постоянно выводятся из организма не только через органы выделения.
1.2.2. Поступление минеральных веществ в организм и выделение их
Всего в организме 2-3 % минеральных веществ, но рас-
пределяются в тканях они неравномерно (табл. 2).
Обычно натрий содержится в больших количествах в раз-
личных жидкостях организма, калий - внутри клеток. Кальций,
20