- •Раздел I. КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ
- •аналитических реакций
- •1.2. Электролиты
- •Раздел II. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ.
- •2.3. Равновесие между раствором и осадком. Произведение растворимости
- •2.4. Титриметрический анализ.
- •2.4.2. Окислительно-восстановительное титрование
- •2.4.3. Комплексонометрическое титрование
- •СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Г.Д. Солтамурадов, М.Х. Мутузова
Раздел II. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ.
2.1 Способы выражения концентрации вещества в растворе
Концентрация раствора – количество вещества в определенной массе раствора или растворителя или в определенном объеме раствора.
Концентрация выражается в граммах, процентах, молях, грамм-эквивалентахнаединицумассыилиобъемараствораилина единицу объема растворителя.
Концентрациярастворавграммах– массавещества(вграм-
мах), содержащегося в 1 литре раствора (г/л)
ренного вещества к |
|
|
|
mр.в. |
|
|
|
|
|
|||
центах). |
|
|
|
% |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Когда количество раствора необходимо измерить не массой, а |
||||||||||||
|
|
|
C |
|
= mр−ра ∙100 |
|
|
|
||||
объемом (в миллилитрах), используют зависимость |
|
|
||||||||||
|
|
|
mр−ра |
|
|
|
|
р−ра |
|
|
|
|
где ρ – |
плотность раствора, V – объем раствора (в миллилит- |
|||||||||||
|
V = |
ρ |
|
, откуда m |
|
= V ∙ρ |
|
|
||||
рах). |
|
|
|
|
mр.в. |
|
|
|
|
|
||
Тогда |
|
|
C% = |
∙100 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
количе- |
|||||||
Молярная концентрация (молярность, CM или М) |
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
Vˑρ |
|
|
|
– |
|
|
ство вещества |
(моль) содержащееся в |
одном литре |
раствора |
|||||||||
(моль/л). |
|
|
|
|
|
ν |
|
mр.в. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
где М – молярная масса растворенного вещества, V – объем |
||||||||||||
|
|
|
CM = |
|
= |
M ∙ V |
|
|
|
|||
раствора (в миллилитрах). |
|
|
|
|
|
|||||||
Массовая доля растворенного вещества (процентная кон-
центрация, С% или ) – процентное отношение массы раствомассе раствора (в долях от единицы или в про-
Молярная концентрация эквивалентов (нормальность, Сн или N) – количество эквивалентов, содержащееся в одном литре раствора (моль экв/л, моль/л).
40
|
|
Расчеты в аналитической химии |
|||
|
|
|
н |
|
mр.в. ∙ 1000 |
Э |
эквивалентная масса растворенного вещества. |
||||
где m – |
|
C |
|
= |
Э ∙ V |
Моляльная концентрация (моляльность, Cm или m) – коли- |
|||||
чество вещества |
(моль), |
|
содержащееся в 1 кг растворителя |
||
(моль/кг растворителя). |
|
|
m(в − ва) |
||
|
|
ν |
|
|
|
Cm = m(р − ля) = M(в − ва) ∙ m(р − ля) ∙ 1000
Мольная доля (Ni) – отношение количества растворенного вещества или растворителя к сумме количеств всех веществ, содержащихся в растворе (в долях единицы).
Дляраствора,состоящегоизрастворителяиодногорастворенного вещества мольная доляNi =растворенногоν /(ν1 + ν2) вещества (Ni) равна
где ν1, ν2 – соответственно, количество вещества (моль) растворителя и растворенного вещества.
Титр раствора (Т) – отношение массы вещества в граммах к |
|||
|
mв−ва |
; |
г |
объему раствора в миллилитрах: |
|
||
T = |
Vр−ра |
мл |
|
Формулы перехода от одних выражений |
||||
концентраций растворов к другим |
||||
Переход от |
% = |
СМ |
∙М(в− ва) |
|
|
|
∙ 10 |
||
Переход от молярности к массо ой доле вещества |
||||
|
|
|
|
Сн ∙МЭ |
|
нормальности к массовой доле |
|||
Переход от титра к % = |
∙ 10 |
|||
|
|
|
|
Т∙ 100 |
|
массовой доле вещества |
|||
Переход от массовой % = |
|
|||
|
|
|
% ∙ ∙10 |
|
|
доли к молярности |
|||
|
См = |
М(в − ва) |
||
41
Г.Д. Солтамурадов, М.Х. Мутузова
Переход от нормальности к молярности |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
М |
Сн |
|
Переход от титра к |
молярности |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
м |
|
|
|
|
Т∙ 1000 |
|||
Переход от массовой доли к нормальности |
||||||||||||||
|
|
|
|
С |
|
|
|
= |
М(в − ва) |
|||||
|
|
|
|
|
н |
|
|
|
|
|
% ∙ ∙10 |
|
||
Переход от молярности к нормальности |
||||||||||||||
|
|
|
С |
|
|
|
|
= |
|
МЭ |
||||
|
|
|
молярности к моляльности |
|||||||||||
Переход от |
|
|
|
|
Сн |
= СМ ∙ э |
||||||||
где: |
|
Сm = |
|
|
|
1000 ∙СМ |
||||||||
• |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1000ρ− СМ ∙ М |
||||
|
СМ — молярность, моль/л; |
|||||||||||||
• ρ — плотность раствора, г/мл; |
||||||||||||||
• M — молярная масса растворенного вещества, г/моль. |
||||||||||||||
Переход от моляльности к мольной доле: |
||||||||||||||
|
|
|
Ni = |
|
|
|
|
C i |
||||||
|
где: |
|
Cmi |
+ 1000⁄M2 |
||||||||||
|
• |
Cmi — моляльность, моль/кг; |
||||||||||||
|
• |
M2 — молярная масса растворителя, г/моль. |
||||||||||||
Переход от титра к нормальности |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
н |
|
|
Т∙ 1000 |
|||
Переход от массовой доли к титру раствора |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
С |
|
|
|
= |
МЭ |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
% ∙ |
|
Переход от молярностиТк=титру |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
СМ ∙ М(в − ва) |
||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
нормальности к титру |
|||||||||||
Переход от |
Т = |
|
|
|
|
|
1000 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
Т = |
Сн ∙ МЭ |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
1000 |
|
||||||
42
Расчеты в аналитической химии
С = ω%∙ 1000
Переход от массовой доли к моляльности m (100 − ω%) ∙ M(в − ва)
Примеры решения задач
Задача 1. Вычислить процентное содержание растворенных веществ в растворах, содержащих: а) 15 г NaCl в 450 г воды; б) 75 г К2СО3 в 300 г воды.
Решение а) Находим массу раствора
|
mр-ра = 450 + 15 = 465 г |
|||||
|
В 465 |
г раствора содержится 15 г NaCl |
||||
|
|
100∙15 |
= 3,22 г или 3,22% |
|||
х =б) |
0 |
|
|
|||
|
В |
г р-ра содержится х г NaCl |
||||
|
m |
465 |
|
|
||
|
|
|
Находим массу раствора |
|||
|
|
р-ра = 75 + 300 = 375 г |
||||
|
В 375 |
г раствора содержится 75 г K2CO3 |
||||
х = |
|
100∙75 |
= 20 гили 20% |
|||
В |
375 |
|
||||
|
0 |
г р-ра содержится х г K2CO3 |
||||
|
|
|
|
|
|
|
Задача2. СколькограммовNa2SO3 потребуетсядляприготов-
ления 5 л 8%-ного (по массе) раствора (ρ = 1,075 г/мл)?
5375Решениег р−ра = 5000мл ∙1,075 г⁄мл =
Определяем массу раствора:
100г р-ра содержат 8 г Na SO , а 5375г будет содержать х г
х = 5375 ∙ 8 = 430г 2 3
Составляем пропорцию: 100 : 5375 = 8 : х
100
Задача 3. Плотность 26%-ного (по массе) раствора KOH равна 1,24 г/мл. Сколько молей КОН находится в 5 л раствора?
Решение
=Найдем∙ = массу1,24г/5млитров∙5000растворамл = 6200КОНг
43
Г.Д. Солтамурадов, М.Х6200. Мутузова∙ 0,26 = 1612г
В этой массе раствора содержится
Mr(KOH) = 39 + 17 = 56
ν = НаходимmM = 161256, сколько= 28,7молямолей составляют 1612 г КОН
Задача 4. Найти массу NaNO3, необходимую для приготовления 300 мл 0,2М раствора.
Решение
0,2 моль NaNO3 содержится в 1000 мл раствора
хмоль NaNO3 содержится в 300 мл
х= 0,06 моль
m = νˑMэ = 0,06ˑ85 = 5,1 г.
МЭ – молярная масса эквивалента - масса 1 моль эквива-
лента вещества.
Мэ = fэкв∙М, г/моль, где fэкв – фактор эквивалентности = 1/Z (Z – число эквивалентов вещества, содержащихся в 1 моль веще-
ства. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Например, в реакции |
|
|
|
|||||
экв |
= 1, |
|
H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O |
|||||
|
|
|
||||||
|
|
т.к. происходит замещение одного иона водорода в |
||||||
ортофосфорной кислоте |
|
|
= 2, |
|||||
т.к. происходит замещениеэкв |
||||||||
в реакции |
|
H3PO4 + 2NaOH =1Na2HPO4 + 2H2O |
||||||
форной кислоте |
|
|
двух ионов водорода в ортофос- |
|||||
|
|
|
1 |
|
||||
в реакции |
|
|
H3PO4 + 3NaOH = Na3PO4 + 3H2O |
|||||
т.к. происходит |
экв |
= |
|
, |
||||
|
|
|
|
|
замещение трех ионов водорода в ортофос- |
|||
форной кислоте |
|
|
|
3 |
|
|||
Авокислительно-восстановительныхреакцияхфакторэкви- |
||||||||
тронов, например |
4− + 5 + 8 + = 2+ + 4 2 |
|||||||
валентности определяют по числу отданных или принятых элек- |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
так как частица |
экв = 5, |
|||||||
|
|
|
|
|
окислителя присоединяет 5 электронов. |
|||
44
Расчеты в аналитической химии
Задача 5. Для нейтрализации 30 мл 0,1 н. раствора щелочи потребовалось 12мл кислоты. Определить нормальность кислоты.
Решение |
|
|
||
Закон эквивалентов для растворов N1V1 = N2V2 |
||||
Nк = |
NщVщ |
= |
30 ∙ 0,1 |
= 0,25 н. |
Vк |
12 |
|||
По условию задачи NщVщ = NкVк |
||||
Задача 6. |
В 1 кг воды растворено 666 г КОН, плотность рас- |
|||
твора равна 1,395 г/мл. Найти: а) массовую долю КОН; б) молярность; в) моляльность; г) мольные доли щелочи и воды.
Решение
Находим массу раствора mр-ра = 1000 + 666 = 1666 г
Определяем процентную концентрацию
В 1666 г раствора содержится 666 г КОН в 100 г раствора х х = 40%
Определяем молярность
Находим массу раствора. Т.к. объем раствора по условию за- дачи не дан, принимаемр−ра = 1000егомлза 1∙1,л395тогдаг/мл = 1395 г
Если в 100 г раствора содержится 40 г КОН
то в 1395 г растворах =будет1395содержаться∙ 40 = 558 гх г КОН
100
558
CM= 56 =9,96 моль/л
Или по формуле при известной массовой доле. 10∙ρ∙ω%
CM= М
CM=10∙1,395∙40=9,96 моль/л
56
Определяем моляльность
Вычисляем, сколько щелочи приходится на 1 кг растворителя:
Если в 40% растворе на 60 г Н О приходится 40 г щелочи,
1000 ∙40 2
то на 1000 г Н Охприходится= х=г щелочи666,67 г.
2 60
Находим, сколько это будет молей
45
|
|
|
|
666,67 |
|
||||
|
|
Г.Д. Солтамурадов, М.Х. Мутузова |
|||||||
|
Или по |
щелочи = |
|
|
|
|
|
= 11,9 моль; |
|
|
|
|
|
|
56 % ∙1000 |
||||
|
|
формуле при известной массовой доле |
|||||||
|
40 ∙ 1000С |
= (100 − %) ∙ (в − ва) |
|||||||
|
= (100 − 40) ∙56 |
= 11,9моль/кг |
|||||||
|
Определяем мольные доли щелочи и воды. |
||||||||
|
|
щелочи |
40 |
|
= 0,7моль; |
||||
|
|
= 60 |
|||||||
|
Для этого найдем количества вещества щелочи и воды: |
||||||||
|
|
1 |
|
3,318 |
|
|
|||
|
|
|
νводы= |
56 |
|
=3,3 моль |
|||
|
|
|
|
||||||
( 2 ) = ( 1 + 2) = (3,3 + 0,7) |
= 0,825 |
||||||||
( ) = |
2 |
|
|
0,7 |
|
|
|
||
( 1 + 2) |
= (3,3 + 0,7) = 0,175 |
||||||||
Задачи для самостоятельного решения
1.Какой объём газообразного хлороводорода, приведенного к н.у., необходимо растворить в 250 г воды для получения 10%-й кислоты?
2.Определите массовую долю растворенного вещества в 0,7 М растворе гидроксида натрия (ρ = 1,03).
3.Определитемассовуюдолюрастворенноговеществав10н.рас-
творе H2SO4 (ρ= 1,290).
4.В 120 г воды растворено 14,3 г кристаллогидрата
Na2CO3ˑ10Н2O. Чему равна массовая доля карбоната натрия в полученном растворе?
5.В каком объеме воды необходимо растворить 25 г медного купороса CuSO4ˑ5H2O. чтобы получить 8%-й раствор СuSO4?
6.Для нейтрализации 20 мл децимолярной соляной кислоты потребовалось8млрастворагидроксиданатрия.Сколькограммов NaOH содержит один литр этого раствора?
7.Каким объемом 2 М серной кислоты можно полностью разло-
жить0,65л20%-гораствораK2CO3 (ρ=1,189)?Какойобъемзаймет выделившийся углекислый газ при н.у.?
46
Расчеты в аналитической химии
8.Сколько миллилитров 23%-го раствора аммиака (ρ = 0,916) требуется для реакции с 750 мл шестинормального раствора НС1? Сколько граммов хлорида аммония образуется при этом?
9.Определить процентную концентрацию, моляльность и молярность 1,9 н. раствора фосфорной кислоты, плотность которого
1,031 при fэкв= 1/3, 1/2.
10.Сколько миллилитров 8 н. раствора NaOH требуется, чтобы приготовить: а) 1 л 0,25 н. раствора; б) 1 л 5%-ного раствора (плотность 1,06)? Сколько граммов кристаллогидрата сульфата меди содержится в 5 мл 0,2 н. раствора?
2.2. Гравиметрический метод анализа
Гравиметрический метод – это метод анализа, основанный на законах стехиометрии (закон сохранения массы веществ, закон постоянствасоставаизаконэквивалентов).Следовательно,этометод, который основывается на точном измерении массы искомого компонента, который получен как соединение с известным химическим составом и подразделяется на три основные группы:
1.Метод отгонки
2.Метод выделения
3.Метод осаждения.
1.Метод отгонки – определяемое вещество выделяют из анализируемой пробы в виде газообразного вещества и измеряют либо массу отогнанного вещества (прямой метод), либо массу остатка (косвенный метод). Например, при определении содержания CO2
вкарбонате кальция СаСО3методом отгонки навеску карбоната кальция растворяют в кислоте:
СаСО3 +2НСl → СО2↑ +CaCl2 +Н2O
Углекислый газ пропускают через поглотитель и по увеличению его массы измеряют массу образовавшегося газа.
2. Метод выделения – определяемое вещество выделяют (обычно израствора).Например,приопределениимедивсплавесзолотом, сплав переводят в раствор и отделяют золото. Из раствора электролизом (электрогравиметрически) выделяют медь. Электрод с выделившейся медью промывают, высушивают и взвешивают. По увеличению массы электрода находят массу выделившейся меди.
47
Г.Д. Солтамурадов, М.Х. Мутузова
3. Метод осаждения - определяемое вещество осаждается из раствора в виде малорастворимого соединения (осадка).
Основные понятия метода осаждения
1. Осаждаемая форма - осадок, образующийся в результате химической реакции между осаждаемым ионом и осадителем:
Ba2+ + SO42– → BaSO4
2. Гравиметрическая форма – вещество, получаемое после прокаливания осаждаемой формы.
3. Гравиметрическийфактор(факторпересчета)(F) – отно-
шение молярной массы определяемого вещества к молярной массе гравиметрической формы с учетом их стехиометрических коэффициентов: F = ∙Мопр.в−ва
∙ Мгр.формы
где a и b – стехиометрические коэффициенты.
Требования к осаждаемой форме10−6
1. малая величина растворимости (около моль/л);
2.крупнокристаллический осадок;
3.осаждаемая форма должна легко и полно превращаться в гравиметрическую форму.
Требования к гравиметрической форме
1.Гравиметрическая форма посвоемусоставудолжнасоответствовать определенной стехиометрической формуле.
2.Онанедолжнаменятьсвоеймассы навоздухеиз-запоглоще- ния паров H2O и CO2 или частичного разложения.
3.Содержание определяемого элемента в гравиметрической форме должно быть, как можно меньше, т. к. в таком случае погрешности взвешивания в меньшей степени сказываются на результате.
Требования к осадителям:
1.Осадитель должен образовывать с определяемым веществом осадок, обладающий наименьшей растворимостью.
2.Летучесть осадителя – примеси его легко удалить при прокаливании.
3.Осадитель должен быть специфичным, т. е. осаждать избирательно.
48
