Уравнение Клаузиуса-Клапейрона для процессов парообразования и возгонки. Фазовые переходы I и II рода. Фазовые равновесия в однокомпонентных системах. Диаграмма состояния воды.

Для процессов парообр и возг изм объема ΔV можно приближенно заменить объемом пара (Vпар), так как объем конденс фазы (жидкости или твердого тела) значительно меньше.

dP/dT=ΔH*P/RT^2, в инт ф: lnP2/P1= ΔH/R(T2-T1/T1*T2)

парообр - исп, возгонка -субл

На фазовой диаграмме (P−T) уравнение Клауз-Клап опис кривые испарения и сублимации. Эти кривые показывают зависимость давления пара от температуры для процессов парообразования и возгонки.

​Фазове перходы 1 рода - переходы, кот характ скачкообр изм S и V при перех вва из 1 фазы в др (плавление, испарение, возг)

Фаз переходы 2 рода – фп, для кот характ равенство S и V состущ в равнов фазах, также характ отсут тепл эф-та (превра Ме в сверхпроводн, превр ферромагн тел)

Двухкомпонентные системы. Диаграмма состояния системы соль-вода. Диаграмма состояния системы дифениламин-нафталин. 

Эвтектич точка -характ тем, что в ней однов крист вода и соль. То есть в ней сущ равн между р-ром и 2 крис фазами

Растворы. Термодинамическая теория растворов неэлектролитов. Способы выражения состава растворов. 

Раствор - сист, в кот 1 вво равнов распред в среде др вва или вв

Классиф: По агр сост

Газообр р-ры – смеси газов. При усл близким к станд, газы своб р-ся в др др

газы спос смеш др с др в люб V. но не в люб усл

При высок Р образ нитрогенные сист NH3-N2, NH3-He, SO3-N2

Тверд р-ры – рры, кот образ при крист ж р-ров, а также при раств газов в тв в-вах

Различают: замещения, внедрения, вычитания

Замещения - обр при сохр стр крист реш р-ля. при обр тв р-ров в узлах кр реш А/М/ионы замещ частицами др в-ва, если они близки по разм

Внедрения - внедр в междоузл осн комп. Образ при раств неМе в Ме

Вычитания - р-ры с деффектн кр реш

На практике наиб часто приходится встречаться с жидкими растворами. В жидком растворе обычно различают растворитель и растворенное вещество. Под растворителем понимают вещество, которое имеется в растворе в большем количестве. Ост комп, присут в растворе в меньших к-вах, назыв раствор вми.

Мольная доля компонента i — это отношение числа молей данного компонента к общему числу молей всех компонентов в растворе: xi=ni∑jnjx ​

Молярная концентрация — это количество вещества компонента i в единице объема раствора:Сi=ni/V

Моляльная концентрация — это количество вещества компонента i в 1 кг растворителя:mi=ni/mрастворитель

Массовая доля компонента i — это отношение массы данного компонента к общей массе раствора

Объемная доля компонента i — это отношение объема данного компонента к общему объему раствора

Парциальные молярные величины. Уравнение Гиббса-Дюгема.

Св-ва р-ров, как и др систем делятся на 

Интенсивные - св-ва, кот не зав от их кол-ва (Рпара, Ткип,Росм)

Экстенсивные - св-ва р-ров, кот зав от кол-ва р-ра (G,H,S,V,C,U)

Эти велич относ к р-ру как к един целому, а не отд его комп

Для хар-кри вклада комп в экст парам Льюис предл исп парц мол вел

gi￣- ПМВ - это интенс св-во р-ра, предст соб частную произв от экст св-ва по числу поль компонента при пост P,T,n всех др комп

Парциальный молярный объем (V‾iV  i): Вклад компонента i в общий объем раствора: V‾i=(∂V∂ni)T,P,nj

Любое экстенс св-во явл ф сост, поэт можем выразить полный диф

dg=(∂g/∂n1)т,р,тj*dn+(∂g/∂n2)т,р,тj*dn

dg=g1‾*dn1 + g2‾*dn2 - уравнение Гиббса-Дюгема

Методы определения ПМВ

Аналитич: ДБ изв в=зав общ экст свва р-ра от числа молей данного комп (g=F(n)). Такие зав предст в виде полинома. А чтобы найти ПМВ нужно продив по числу моль комп, а затем в получ ур поль. Если расч пмв для 1 комп, то по ур Гиббса-Дюгема найдем и для др комп

Графические:

1. Метод графич диф, где g=F(n) предст в виде граф и по танг опред пмв. Данный метод не очень точен из-за ошибок провед касат 

2. Метод отрезков(для бинарных рров)

По результ эксп строят зав приед экст свва от мол доли 1 комп g=F(x)