- •Предмет и задачи физической химии. Основные разделы.
- •Газовые законы. Законы Гей-Люссака, Шарля, Бойля-Мариотта, Менделеева-Клапейрона. З парц давлений Дальтона. Идеальные и реальные газы. Силы взаимод между частицами, проявл-я в реальных газах.
- •Теоретич основы х т/д. Основные разделы т/д. Основные категории хим т/д – тд сисит, окруж среда. Классификация тд систем. Основные тд параметры и связ их соотнош.
- •Теплоемкость (удельная и молярная, истинная и средняя, изобарная и изохорная). Уравнение Майера. Зависимость теплоемкости от температуры. Уравнение Кирхгофа (дифференциальная и интегральная формы).
- •Самопроизвольные и несамопроизвольные процессы. Энтропия и ее различ определения. Энтропия как тд вероятность. Связь энтропии с теплотой процесса и термодинамической вероятностью системы.
- •3 Закон тд
- •Объединенное уравнение I и II законов термодинамики. Тд потенциалы. Энергия Гиббса. Энергия Гельмгольца. Энергия Гиббса и энергия Гельмгольца как критерии направленности процесса в закрытых системах.
- •Энергия Гиббса и энергия Гельмгольца как характеристические функции. Уравнение Гиббса-Гельмгольца.
- •Химический потенциал. Условие равновесия в системе с переменным числом молей.
- •Фундаментальные уравнения Гиббса для открытой и закрытой систем. Зависимость химического потенциала идеального и реального газов от давления. Летучесть.
- •Понятие о химическом равновесии. Признаки химического равновесия. Условия равновесия и самопроизвольного протекания процесса в системах переменного состава. Химическая переменная.
- •Уравнение изотермы химической реакции. Закон действующих масс. Определение направления процесса по изотерме химической реакции. Стандартное химическое сродство.
- •Константа равновесия и разные способы ее выражения. Эмпирические и термодинамическая константа, взаимосвязь между ними. Гетерогенное химическое равновесие.
- •Зависимость константы равновесия от температуры. Уравнения изохоры и изобары химической реакции. Влияние давления и посторонних примесей на химическое равновесие. Уравнение Планка.
- •Принцип Ле Шателье. Химическое равновесие в случае реакций термической диссоциации. Смещение химического равновесия.
- •Способы расчета химических равновесий. Метод комбинирования равновесий и метод Темкина-Шварцмана.
- •Условия фазового равновесия. Основные понятия: фаза, незав компонент, число термодинамических степеней свободы.
- •Правило фаз Гиббса. Однокомпонентные системы. Уравнения Клапейрона и Клаузиуса-Клапейрона. Применение уравнения Клапейрона для описания процессов плавления.
- •Уравнение Клаузиуса-Клапейрона для процессов парообразования и возгонки. Фазовые переходы I и II рода. Фазовые равновесия в однокомпонентных системах. Диаграмма состояния воды.
- •Парциальные молярные величины. Уравнение Гиббса-Дюгема.
- •Термодинамическая классификация растворов. Идеальные растворы. Расчет функций смешения идеальных растворов. Предельно разбавленные растворы. Неидеальные растворы.
- •Зависимость равновесных свойств от состава раствора. Давление насыщенного пара над раствором. Закон Рауля. Отклонения от закона Рауля для реальных растворов.
- •Растворимость газов в жидкостях. Закон Генри.
- •Повышение Ткип растворов нелетучих веществ. Эбуллиоскопия.
- •Осмотическое давление разбавленных растворов. Закон Вант-Гоффа-Пфефера. Роль осмоса в живой природе. Использование осмоса в технике.
- •Применение законов разбавленных растворов для растворов электролитов. Изотонический коэффициент. Кажущаяся степень диссоциации.
Растворимость газов в жидкостях. Закон Генри.
Раств-е газов в ж почти всегда сопров выдел теплоты. Поэтому раств-ть газов с повыш Т согласно принципу Ле Шателье понижается. Эту законом часто исп для удаления раствор газов из воды (например С02 ) кипячением.
Газ не раств в жидкости беспредельно. При нек конц газа X устан равнов
При раств газа в жидкости происходит значит уменьш V системы. Поэтому повыш давл согласно принц Ле Шателье должно прив к смещ равнов вправо, т. е. к увел р-ти газа. Если газ малораств в данной ж и давл невелико, то р-ть газа пропорц его давлению. Эта завис выражается законом Генри (1803г.): количество газа, растворенного при данной тем–пературе в определенном объеме жидкости, при равновесии прямо пропорционально давлению газа. С=k(пост Генри)*Р
Константа Генри зависит от природы газа, р-ля и Т.
Примен: Р-ть кислорода в плазме крови подчиняется закону Генри, что важно для процессов дыхания.При погружении на глубину увелич давление, и азот растворяется в крови. При быстром подъёме давление падает, и азот выделяется, что может привести к кессонной болезни.
Повышение Ткип растворов нелетучих веществ. Эбуллиоскопия.
Повыш Ткип р-ров нелетуч веществ — это явл, при кот Ткип р-ра стан выше, чем Ткип чистого р-ля. Это связано с тем, что прис нелетуч раствор вва снижает давление пара р-ля, и для достиж давления, равного внешнему, требуется более высокая температура.
Пусть р-ль подчин з Рауля: Р=Р1*x1=Рвнеш, тогда lnР=lnР1*lnx1=lnРвн=lnконст
dlnР/dT=dlnР1/dT*dlnx1/dT=dlnРвн/dT=0, а ур-е Клап-Клауз в див форме:
dlnP=(ΔH/RT^2)dT, отсюда ΔH/RT^2 + dlnx1/dT = 0 = –dln(1-x2)/dT
∫-dln(1-x2) = ∫(ΔH/RT^2)dT => –ln(1-x)=x+x^2/2!+x^3/3!... ряд Маклорана
Тк рр пред-разб, то Т=Т0, тогда ΔТкип=RT^2*x2/ΔH(молярн Н Дж/моль)
Если исп удельную, то ΔТкип=RT^2*x2*10^3/ΔH”*М1 (**)
Поскольку x2=m2/n1+n2, а n2<n1, то x2=n2/n1 Тогда
ΔТкип=RT^2*n2*10^3*M1/ΔH”*М1*m1*m2 Отсюда ΔТкип=RT^2*См/ΔH”
RT^2/ΔH”=Е ΔТкип=Е*См (**)
По ур-м ** можно расчит молек м раств в по эксп изм велич ΔТ для пред-разб р-ра – эбуллиоскоп способ опред мол массы
Эбуллиоскопия — это раздел ф-х, изуч повыш температуры кипения растворов.
Если раств в-во нелетуче, то пар над р-ром состоит из М р-ля. Такой раствор начинает кипеть при более высокой температуре (Т) по сравнению с Ткип чистого р-ля (Т0). Разность между Ткип раствора и чистого р-ля при данном постоянном давлении называется повышением температуры кипения раствора.
Е – эбулиоскоп постоянная, равная повышению Ткип одномоляльн раствора по сравнению с Ткип чистого растворителя. Для воды = 0,512
Криоскопия – метод опред молек масс по понижению Тзам раствора.
Криоскоп конст опред только св-ми р-ля
Осмотическое давление разбавленных растворов. Закон Вант-Гоффа-Пфефера. Роль осмоса в живой природе. Использование осмоса в технике.
Выравнив конц проис из-за двухстор диф - р-льи р.в. дифунцируют в противопол направ. Каждый эл-т диф в сторону наим потенц. Др картина набл когда есть полупрониц мембр. В таком сл набл явл одностор диф = осмоса
Осмос – процесс одност диф М рля через полупрониц мембр от рра с меньш конц к рру с б конц
Есть рр воды и сахара. Вода переходит в стор сахара из-за чего ур рра справа увелич. Из-за этого на мембр увел гидростат давл со стороны правого р-ра. При нек высоте столба ж скор прохожд М воды в обоих рр напр стан одинак и подъем ж остан и устан гидростат равнов.
Гидростатич Р, кот отвеч такому равнов явл хар-кой осмоса и назыв осмот давл
π – Р, равное избыт внеш давл, кот нужно прилож к рру, чтобы предотвр явл осмоса, то есть прив рр в равнов с чист рлем, наход по др сторону мембраны
Пфефер проводил эксп, в кот раств 1 и то же кол в0ва в разных V р-ля и с помощью самод осмометра измерял π
На основани эксп Пфефера Вант-Гофф сделал вывод: раст вво в очень разб ррах ведет себя подобно тому, как если бы оно наход в газ сост
Закон Вант-Гоффа-Пфефера: осм давл = тому Р, кот оказ бы раств вво если бы при Т опыта оно нах в газ сост и занимало бы V = V рра
πV=nRT
или π =CRT
Явл осмоса в жив природе:
Растительная клетка явл полупрониц мембраной, клетка внутри сод жидкость, кот облад давлением
Рры: гипотонические, изотонические и гипертонические
Плазмолиз - уменьшение протопласта в V и отделение от стенок клетки
Тургор - увел протопл в V и поддерж стенки в упруг сост
Такое давл назыв тургорным и оно прид прочность растениям
Один из самых известных примеров использования осмоса — это обратный осмос (РО), который применяется для опреснения морской воды и очистки воды от примесей.
Принцип работы: В обратном осмосе внешнее давление, превышающее осмотическое, прикладывается к раствору с высокой концентрацией солей (например, морская вода). Вода проходит через полупроницаемую мембрану, а соли и другие примеси задерживаются.
