- •Предмет и задачи физической химии. Основные разделы.
- •Газовые законы. Законы Гей-Люссака, Шарля, Бойля-Мариотта, Менделеева-Клапейрона. З парц давлений Дальтона. Идеальные и реальные газы. Силы взаимод между частицами, проявл-я в реальных газах.
- •Теоретич основы х т/д. Основные разделы т/д. Основные категории хим т/д – тд сисит, окруж среда. Классификация тд систем. Основные тд параметры и связ их соотнош.
- •Теплоемкость (удельная и молярная, истинная и средняя, изобарная и изохорная). Уравнение Майера. Зависимость теплоемкости от температуры. Уравнение Кирхгофа (дифференциальная и интегральная формы).
- •Самопроизвольные и несамопроизвольные процессы. Энтропия и ее различ определения. Энтропия как тд вероятность. Связь энтропии с теплотой процесса и термодинамической вероятностью системы.
- •3 Закон тд
- •Объединенное уравнение I и II законов термодинамики. Тд потенциалы. Энергия Гиббса. Энергия Гельмгольца. Энергия Гиббса и энергия Гельмгольца как критерии направленности процесса в закрытых системах.
- •Энергия Гиббса и энергия Гельмгольца как характеристические функции. Уравнение Гиббса-Гельмгольца.
- •Химический потенциал. Условие равновесия в системе с переменным числом молей.
- •Фундаментальные уравнения Гиббса для открытой и закрытой систем. Зависимость химического потенциала идеального и реального газов от давления. Летучесть.
- •Понятие о химическом равновесии. Признаки химического равновесия. Условия равновесия и самопроизвольного протекания процесса в системах переменного состава. Химическая переменная.
- •Уравнение изотермы химической реакции. Закон действующих масс. Определение направления процесса по изотерме химической реакции. Стандартное химическое сродство.
- •Константа равновесия и разные способы ее выражения. Эмпирические и термодинамическая константа, взаимосвязь между ними. Гетерогенное химическое равновесие.
- •Зависимость константы равновесия от температуры. Уравнения изохоры и изобары химической реакции. Влияние давления и посторонних примесей на химическое равновесие. Уравнение Планка.
- •Принцип Ле Шателье. Химическое равновесие в случае реакций термической диссоциации. Смещение химического равновесия.
- •Способы расчета химических равновесий. Метод комбинирования равновесий и метод Темкина-Шварцмана.
- •Условия фазового равновесия. Основные понятия: фаза, незав компонент, число термодинамических степеней свободы.
- •Правило фаз Гиббса. Однокомпонентные системы. Уравнения Клапейрона и Клаузиуса-Клапейрона. Применение уравнения Клапейрона для описания процессов плавления.
- •Уравнение Клаузиуса-Клапейрона для процессов парообразования и возгонки. Фазовые переходы I и II рода. Фазовые равновесия в однокомпонентных системах. Диаграмма состояния воды.
- •Парциальные молярные величины. Уравнение Гиббса-Дюгема.
- •Термодинамическая классификация растворов. Идеальные растворы. Расчет функций смешения идеальных растворов. Предельно разбавленные растворы. Неидеальные растворы.
- •Зависимость равновесных свойств от состава раствора. Давление насыщенного пара над раствором. Закон Рауля. Отклонения от закона Рауля для реальных растворов.
- •Растворимость газов в жидкостях. Закон Генри.
- •Повышение Ткип растворов нелетучих веществ. Эбуллиоскопия.
- •Осмотическое давление разбавленных растворов. Закон Вант-Гоффа-Пфефера. Роль осмоса в живой природе. Использование осмоса в технике.
- •Применение законов разбавленных растворов для растворов электролитов. Изотонический коэффициент. Кажущаяся степень диссоциации.
Применение законов разбавленных растворов для растворов электролитов. Изотонический коэффициент. Кажущаяся степень диссоциации.
Электролиты в растворе диссоциируют на ионы, что приводит к увеличению общего числа частиц в растворе. Это влияет на коллигативные свойства растворов (Ткип, Тзам, ).
Для растворов электролитов уравнение Вант-Гоффа модифицируется с учётом изотонического коэффициента (i): π=i⋅C⋅R⋅T,
Аналогично модиф формулы для повышения Ткип и понижения Тзам
Изотон коэф показ, во сколько раз общее число частиц в растворе электролита больше, чем число частиц, которое было бы в растворе неэлектролита той же концентрации.
Для неэлектролитов i=1 (нет диссоциации).
Для электролитов i>1, так как диссоциация увеличивает число частиц.
Изотонический коэффициент связан со степенью диссоциации, на которые распадается электролит: i=1+α(n−1)
Кажущаяся степень диссоциации (α) — это доля молекул электролита, которые диссоциировали на ионы в растворе. Она определяется экспериментально на основе измерения коллигативных свойств раствора.
Для сильных электролитов (например, NaCl, HCl) степень диссоциации близка к 1 (почти полная диссоциация).
Для слабых электролитов (например, уксусная кислота, аммиак) степень диссоциации меньше 1 и зависит от концентрации раствора.
Летучие смеси. Законы Гиббса-Коновалова. Перегонка летучих бинарных смесей. Диаграммы равновесия жидкость-пар в бинарных системах. Азеотропы. Фракционная перегонка. Перегонка под пониженным давлением. Перегонка с водяным паром.
Летучая жидкость – ж, кот при данной Т имеют дост высокое давл пара (а оно с ув Т ув по экспоненте)
Летучие смеси – рры, в кот все комп явл летуч ж (бенз, керосин…)
Такие смеси раздел перегонкой
Перегонка основана на завис общ Р пара над рром от состава пара. Такая завис явл лин только если рр идеальный. При работе с реальн рми набл + и - откл
Зав сост пара от сост р-ра опис з Гиббса-Коновалова
I закон: Равнов пар по сравн с ж относит обогащ тем комп, коб кот в сист увле обще Р пара при данной Т (или уменьш Т кип рра при нек пост Р)
Если кратко: пар над рром всегда обогащ более летцч комп
Если отклон от з Рауля не велики, то зав с + отклон
II закон: Точки экстрем на кривой зав общего Р пара от сост рра отвеч ррам, состав пара над кот совп с сост рра
Такие рры назыв нераздельно кипящими и разделить из перегонкой невозможно
Обоснвывается этот закон по ур-ю Дюгема-Маргулиса
dP/dxа=yа-ха/(1-ха)yа * dPa/dPx
А- =б летуч комп
Для азеотропов это ур-е = 0
Азеотропы — это жидкие смеси двух или более компонентов, которые при кипении образуют пар с тем же составом, что и жидкая фаза.
Примеры азеотропов: этанол-вода, пропанол-вода(хлороформ) - Тмин
вода-HCl, вода-HNO3 - Тмакс
Для разруш азеотропов исп осущители CaO/BaO
Перегонка
Процесс состоит в пост исп ж при кип и непрер отводе и конд образ паров
Перегонка 2х жидкостей
Согл 1 зак Коновалов пар будет обогащ комп А и иметь сост yb. Тк пар над рром обогащ комп а, то в кип ж постеп комп B стан больше (тк А улетает)
Сконденс часть пара и удалим его из сист, тогда ж окаж обогащ комп В. Он тоже начнет кипеть и исп и в паре над рром постеп будет увел сод тяжелокипящ комп
Если разбить конден на серии, то в кажд послед конденс содерж комп В будет ув
Соединив юлизкие по сост фракции перегонов и повторив прооц фракционир придем к чистым ком А и В
Но такой перг получить А (легокип комп) не удается, а комп В получ мало, посколько большая часть остается в промеж фракциях
Чаще всего такую ерег исп для очстки осн вва от неб колва прим, при усл, что не проб очень высокая чистота
Фракционная перегонка
Суть: процессы исп и конд ж протек многокр по всей высоте дефлегматора и в проц ректив можно получ легколетуч комп А в чистом вде. Труднолетуч при этом выдел не получ, тк он ост в кубовом остатке
Ректификация - сложный неравн проце, в ходе кот происх непрер обмен ввом между наход в контакте ж и пара
