- •I. Волновые свойства электрона и атомные спектры
- •1.2.Примеры решения задач
- •2. Квантовые числа. Принцип паули. Принцип наименьшей энергии. Электронные формулы. Правило хунда
- •2.2. Распределение электронов в многоэлектронном атоме Принцип наименьшей энергии (правила Клечковского)
- •2.3. Изображение электронных формул атомов.
- •3. Периодическая система, периодический закон д.И.Менделеева, периодичность изменения свойств элементов
- •3.1. Примеры решения задач
- •4. Химическая связь
- •4.2. Свойства ковалентной связи
- •4.3 Гибридизация атомных орбиталей
- •4.4. Межмолекулярное взаимодействие
- •5. Примеры решения задач
- •6. Требования к знаниям и рекомендации
- •7. Задачи для самостоятельного контрольного решения
- •Периодическая система элементов д.И.Менделеева
- •*Лантаноиды
- •**Актаноиды
- •Строение атома. Периодический закон и периодическая система д.И. Менделеева. Химическая связь
- •450062, Республика Башкортостан, г.Уфа, Космонавтов, 1
6. Требования к знаниям и рекомендации
Изучив предлагаемый раздел химии, студент должен:
Знать корпускулярно-волновые свойства электрона, причину возникновения спектра атома. Уметь определять массу, длину волны, частоту, энергию электрона в атоме.
Знать квантовые- числа, принципы Паули и наименьшей энергии, уметь определять число орбиталей и электронов на подуровне и уровне, изображать электронные формулы атомов.
Знать периодическую систему элементов и периодический закон Д.И.Менделеева. Уметь объяснять периодичность изменения химических свойств элементов на основе положения их в таблице, используя величины радиусов атомов, энергии ионизации и сродства к электрону.
Уметь объяснить: природу химической связи, валентность, способы образования и свойства ковалентной связи. Гибридизацию валентных орбиталей, геометрию молекул, ионную, металлическую, водородную связи.
Уметь объяснить свойства веществ на основе межмолекулярного взаимодействия и типa химической связи.
Уметь рассчитывать изменение энтальпии реакции по энергии связи; энергию, длину и дипольный момент связи.
Рекомендации к выполнению контрольной самостоятельной работы
Изучить теоретический материал, используя конспекты лекций, рекомендуемую литературу и данное учебно-методическое пособие.
Проработав внимательно теорию и предложенные задачи с решениями, проверить усвоенные теоретические знания, выполнив варианты предложенных задач.
7. Задачи для самостоятельного контрольного решения
1. Каким линиям в спектре отвечает излучение водорода при переходе электрона из одного энергетического состояния в другое со следующими начальными и конечными значениями главного квантового числа: n =4 и 2;n= 3 и 2; 1?
Какой области электромагнитного спектра отвечают эти линии?
2. Определите энергетические переходы электрона атома водорода, соответствующие красной (λ=658 нм) и голубой (λ=482 нм) линиям в спектре испускания.
3. Рассчитайте, с какой скоростью должны двигаться электрон, нейтрон и частицы массой 1г, чтобы соответствующая длина волны де Бройля составляла 0,15 нм?
4. Свет с длиной волны 5000А0 (5∙10-5 см) соответствует зеленой части видимого спектра. Вычислите волновое число, отвечающее этой длине.
5. Свет с длиной волны 5∙10-5 см соответствует зеленой части видимого спектра. Вычислите энергию фотона зеленого света в кДж. Сколько кДж приходится на моль фотонов зеленого света?
6. Вычислите волновые числа ν для линий, характеризующиеся значением n1 = 1 и n2 = 2,3 и 4.
7. Какой длиной волны характеризуется электрон, движущийся со скоростью, равной 1/10 скорости света? Масса электрона равна 9,11∙10-28 г.
8. С какой скоростью должен двигаться электрон, чтобы его де бройлева длина волны была равна 3,32∙10-10 м?
9. Нейтроны, движущиеся с кинетической энергией в интервале от 8,0∙10-21 до 1,6∙10-20Дж, используют для изучения структуры молекул. Каковы длины волн такого "излучения"? Сравните вычисленные вами длины волн с размерами молекул (от 10-8 до 10-10м). Масса нейтрона 1,67∙10-24 г.
10. а)Какой частотой характеризуется фотон с энергией 1,45∙10-19Дж?
б) Если энергия фотона с длиной волны 535 нм полностью перейдет в теплоту, то во сколько раз больше калорий выделится при этом превращении, чем при превращении в теплоту энергий фотона с длиной волны 0,15 н.м?
11. В спектре ртути имеется интенсивная синяя линия с длиной волны 4,358∙10-7 м.
а) Какова энергия фотона с такой длиной волны?
б) Какова энергия одного моля таких фотонов в кДж/моль?
12. Большая часть солнечного излучения с длиной волны ниже 400 нм поглощается земной атмосферой частично благодаря наличию в ней озона. Какова частота и энергия фотона с длиной волны 400 нм?
13. Гигантские радиотелескопы, "прослушивающие" излучение дальнего космоса, обнаружили сильные радиосигналы с длиной волны 21 см. Какова частота и энергия фотона такого излучения?
14. Сколько фотонов с длиной волн 6,5 10-7 м (красный свет) обладает суммарной энергией 1 Дж?
Сколько фотонов с длиной волн 4,00.10-7 м (синий свет) обладает суммарной энергией 1 Дж?
15. Пользуясь уравнением де Бройля, определите длину волны (в нм) каждого из перечисленных ниже движущихся объектов:
а) электрон, движущийся со скоростью, равной 90% скорости света;
б) молекула водорода, движущаяся со скоростью 1600 м/с;
в) винтовочная пуля массой 20 г, летящая со скоростью 1200 м/с;
г) локомотив массой 30000 кг, движущийся со скоростью 120 км/ч;
д) космический корабль массой 3000 кг, обладающий скоростью 3500 км/ч.
16. Вычислите длину волны де Бройля, которая соответствует частице с массой 6,6∙10-27 кг, движущейся со скоростью 70 м/с?
17. Энергия диссоциации HJ равна 298,4 кДж/моль. Можно ли разложить НJ на элементы при облучении ультрафиолетовым светом (λ =2∙10-7м)? Какую энергию надо затратить, чтобы разложить 5∙10-3г HJ?
18. Определите по правилу Клечковского последовательность заполнения электронами подуровней в атомах элементов, если их суммы (n+I) соответственно равны 6,7,8.
Каков порядковый номер элемента, у которого:
а) заканчивается заполнение электронами орбитали 8s;
б) начинается заполнение электронами подуровня 5q?
19. Назовите элементы имеющие по одному электрону на подуровне: а) 3d; б)4d; в) 5d.
Написать электронные формулы атомов этих элементов и указать их положение в периодической системе – (период, группа и подгруппа).
20. Сколько свободных f-орбиталeй содержится в атомах лантаноидов от церия до самария включительно?
21. Напишите электронно-графические формулы атомов индия, германия и титана в нормальном и возбужденном состоянии.
22. Объясните, почему первый потенциал ионизации Мg больше, чем у натрия и алюминия?
23. Объясните общую закономерность изменения потенциалов ионизации у элементов одной группы периодической системы, учитывая размеры их атомов и эффективные заряды ядра.
24. Объясните, какой из ионов Со2+ или Со3+ имеет меньший радиус.
25. Объясните причины различия потенциалов ионизации у следующих пар элементов: а) Не и Li; б)Ве и Li; в) Be и В; г) N и O.
26. Объясните причины различия сродства к электрону для атомов следующих пар элементов: а) О и F; б) Cl и Вr; в) CI и F.
27. Какими правилами определяется порядок заполнения электронами оболочки атома? Приведите электронные конфигурации невозбужденных атомов Gе, Mn, Ti и ионов Ва2+, Со3+ , Се4+.
28. Как изменяется значение первой энергии ионизации атомов элементов от их порядкового номера?
29. Сравните значения сродства к электрону атомов азота и кислорода. Какой из этих атомов имеет большее сродство к электрону и чем это объясняется?
30. Объясните характер изменения сродства к электрону у атомов галогенов; F(3,62), Cl(3,82, Br(3,54), J(3,24) эВ?
31. Расположите в порядке увеличения сродства к электрону атомы с конфигурациями ns1, ns2 , ns2p5.
32. Объясните, чем обусловлена немонотонность изменения ионизационных потенциалов по периоду.
33. Почему при монотонном увеличении заряда ядра и общего количества содержащихся в атоме электронов эффективный заряд атомов (Zэфф) изменяется немонотонно? Сравните
Н Не Li Be В С N О F Nе
Zэфф 1 1,345 1,26 1,66 1,56 1,82 2,07 2,00 2,28 2,52
Чем объясните уменьшение эффективного заряда ядра атома при
переходе от гелия к литию; от бериллия к бору; от азота к кислороду?
34. Какой из атомов с электронной конфигурацией 1)1s22s22р4; 2) 1s22s22p5;
3) 1s22s22p6; 4) 1s22s22p63s1; 5)1s22s22p63s2; 6) 1s22s22p63s23p1 имеет
наибольшее значение ионизационного потенциала?
35. Объясните последовательность уменьшения экранирующего влияния электронов в ряду ns>np>nd>nf.
36. Сравните величины ионных радиусов и поясните причину различий в их значениях для следующих изоэлектронных ионов: 1,33(F-); 1,36(О2-); 0,98(Na+); 0,74(Mg2+); 0,5А(Al3+).
37. Чем объяснить, что в каждой из групп периодической системы для s- и р-элементов наблюдается скачок в изменении химических свойств при переходе от элементов II периода к элементам III периода и от элементов IV к элементам V периодa?
38. Почему разница в значениях первого и второго ионизационных потенциалов у атомов лития больше, чем у атомa бериллия?
39. Какие из перечисленных ниже обозначений атомных орбиталей не имеют смысла: 4f, 2d, 2s, 5p, 1p, 3f?
40. Сколько существует различных орбиталей, которые могут иметь указанные ниже обозначения: а) n=4; б) 4р; в) 2d; г) 3p?
41. Опишите форму орбитали и электронного облака, состояние которого характеризуется квантовыми числами: n=3, l=0,ml=0; n=3; l=1; ml=-1,0,+1; n=3; l=0; ml=0,±1,±2.
42. Одинакова ли энергия ионизации атома цезия и атома лития, у которого валентный электрон предварительно возбужден на 6s-подуровень? Ответ обосновать.
43. Написать электронно-графические формулы атомов йода в возбужденном состоянии, предшествующем образованию им соединений JCl3 J F5.
44. Сколько свободных d-орбиталей имеется в атомах титана и ванадия? Написать для них электронно-графическую структуру d-подуровня.
45. Назвать элементы 4,5,6 периодов, у которых заканчивается заполнение d-орбиталей (3d10, 4d10, 5d10). Написать электронные формулы атомов этих элементов и указать, к какому периоду, группе и подгруппе периодической системы они относятся.
46. Какие характеристики орбиталей определяются значением:
а) главного квантового числе n; б) орбитального (азимутального) квантового числа l; в) магнитного квантового числа ml?
47. Составьте электронные схемы следующих превращений:
а) Сr0 Cr3+; б)snsn4+; в) Mn2+Мn4+.
48. Приведите полную электронную конфигурацию атомов элементов со следующей конфигурацией их внешних слоев: 3s2; 6s1; 7s2 ;7р2. У какого из этих элементов и почему наиболее выражены металлические свойства?
49. Назовите элементы, у атомов которых заканчивается заполнение
(n - 1)d- ns - и np- орбиталей.
50. Назовите элементы 4-го периода, атомы которых содержат наибольшее число непарных d-электронов. Напишите электронно-графическую структуру их d -подуровня.
51. Энергетическое состояние внешнего электрона атома описывается следующими значениями квантовых чисел: n=3, l=0, ml=0. Атомы каких элементов имеют такой электрон? Составьте электронные формулы атомов этих элементов.
52. Сколько свободных d-oрбиталей содержится в атомах Sс, Ti, V? Напишите электронные формулы атомов этих элементов.
53. Пользуясь правилом Хунда, распределите электроны по орбиталям, отвечающим низшему энергетическому состоянию атомов: марганца, азота, кислорода, кремния, кобальта.
54. Для атома с электронной конфигурацией 1s22s22p3 впишите в таблицу значения четырех квантовых чисел: n, l, ml, ms, определяющие каждый из электронов в нормальном состоянии: номер электрона
...1, 2, 3, 4, 5, 6, 7
n
l
ml
ms
55. Атомы каких элементов имеют следующее строение наружного и предпоследнего электронного слоев:
a) 2s22p63s23p3; б) 3s23p63d34s2; в) 3s23p63dI04s24p5; г) 4s24p64d75s1;
д) 4s24p64d105s0?
56. Пользуясь правилoм Хунда, распределите электроны по орбиталям, отвечающим высшему энергетическому состоянию атомов:
фосфора, алюминия, серы, хрома.
57. Напишите электронные формулы элементов №110 и 113 и укажите, какое место они займут в периодической системе.
58. Напишите все квантовые числа для электронов атомов: а) лития, бериллия, бора, углерода: б) азота, кислорода, фтора, неона.
59. Объясните, почему сродство к электрону у Si и у S больше, чем у Р.
60. Объясните, почему вторая энергия ионизации магния больше его первой энергии ионизации, но не cтолъ велика, как вторая энергия ионизации натрия.
61. Какие ионы называются изоэлектронными? Чем объяснить уменьшение радиусов изоэлектронных ионов в ряду As3-, Se2-, Br-, Rb+, Sr2+, V3+?
62. Что представляет собой экранирование электронов в атоме.
63. Как изменяется с ростом порядкового номера значение первого потенциала ионизации у элементов третьего периода? Чем объяснить, что первый потенциал ионизации атомa Мg больше, чем атомов Nа и Al?
64. Нейтральные атомы некоторых элементов имеют в основном состоянии следующие электронные конфигурации:
а)[Ne]3s23р2; б) [Ar]4s23d5; в) [Ar]4s13d10;
г) [Ar]4s23d104pI ; д) [Ar]4s23d104s24p5; e) [Kr]5s24d1;
ж) [Kr]5s24d3; и) [Kr]5s24d5; к) [Kr]5s1;
л) [Kr]5s24d7; м) [Kr]5s04d10; н) [Хе] 6s1;
п) [Хе] 6s25d1; р) [Хе] 6s24f4 ; с) [Хе] 6s24f13;
т) [Хе] 6s26Р2; у) [Хе] 6s24fI45d2; ф) [Хе]6s24f145d5 ;
х) [Хе] 6s24fI45d8; ц) [Rn] 7s2.
Укажите на основании этих данных:
а) порядковый номер этого элемента; б) его атомный вес; в) число электронов в валентной оболочке; г) число неспаренных электронов в атоме этого элемента.
Экспериментально установлено, что молекула HF3 имеет треугольную форму, а комплексный ион [ВF4] - тетраэдрическое строение. Длина связи ВF в ВF3 короче (0,12 нм), чем в [BF4]- (0,143 нм). Объясните эти данные.
Объясните различие валентных углов для следующих пар молекул: OF2 (1030) и Н2О (104,50); NP3(1020) и NH3(1070); NF3(1030) и PF3(1040).
67. Каково пространственное расположение вокруг центрального атома молекулы двух, трех, четырех, пяти, шести электронных пар?
68. Определите стандартную теплоту образования из простых веществ в этилене, если энергия связей Н—Н, С—Н н С—С соответственно равна:
-435,9; -415,9 и -887,8 кДж/моль; теплота возгонки графита равна
+715,88 кДж/моль.
69. Вычислите энергию s-р ковлентной связи в молекуле HCl, если стандартная энтальпия образования НС1(г) равна 92,3 кДж/моль, а энергия связей Н—H и Cl — Cl соответственно равна (кДж/моль) 435,9 и -242,3.
Произведите приближенную оценку длины связей в молекулах NО и СО, если межъядерные расстояния в молекулах N2, O2 и C(графит) соответственно равны, м: 1,09∙ 10-10, 1,20∙ 10-10, 1,92∙10-10?
Расположите в порядке возрастания степени ионности связи В—Cl, Na—Cl, Ca—Cl, Be-Cl.
Рассчитайте разность относительных электроотрицательноcтей связей Na—О и Н—О в молекуле NaHCO3. Какая из связей наиболее приближается к ионной?
Определите, в каком из оксидов элементов третьего периода периодической системы Д.И.Менделеева связь Э—О наиболее приближается к ионной?
Определите полярность молекулы НВr, если длина диполя молекулы равна 0,18∙10-10м.
75. Длина диполя молекулы нитробензола C6H5NO2 равна 0,82·10-10м. Рассчитайте дипольный момент этой молекулы.
76. Объясните, почему уменьшается угол между связями в ряду соединений РF3 — PCl3 — PJ3, если угол Нal —Э—Hal в этих соединениях соответственно равен 104, 101, 980?
77. Сколько σ- и π- связей в молекулах С2H2 и CO2?
78. Объясните, почему в ряду элементов С, Si, Gе, Sn, Рb склонность к образованию гибридных связей уменьшается от С к Рb.
79. Как объяснить разную длину связи N—N в различных молекулах азотсодержащих веществ;
N2 H3N N2(CH3)2 N2H4
l, A° 1,10 1,13 1,24 1,47?
80. Расположите приведенные соединения и ионы в ряд по мере увеличения степени ионности химической связи, используя значения эффективного заряда химически связанного центрального атома:
СuС12 СuВr2 ZnBr2 Fe(CO)5 CrO [Fe(CN)6]3-
Zэфф +1,1 +1,0 +0,5 +0,4 +0,2 +1
81. Какая из следующих связей полярна? Укажите, для каждой полярной связи более электроотрицательный атом:
a) Cl—J; б) Р—Р; в) C—N; г) F—F; д) О—Н.
82. Изобразите геометрическую форму каждой из следующих молекулярных частиц: a) NOCl; б) C2H2; в) СН3CООН; г) SO2-4. Сколько связей имеет центральный атом? Покажите перекрывание орбиталей.
83. Укажите, к какому типу (ионному или ковалентному) принадлежат следующие вещества:
а) NН3; б) K2S; в) Br2; г) С12O; д) ВаС12; е) RеО.
84. Руководствуясь разностью относительных электроотрицательностей связи Э-О, определите, как меняется характер связи в оксидах элементов третьего периода периодической системы Д.И.Менделеева.
85. Вычислите разность относительных электроотрицательностей обеих связей в молекуле HОCI и определите, какая из них характеризуется большим процентом ионности.
86. Определите характер связи в молекулах SCI4, SiCl4, ClF3 и JBr и укажите для каждой направление смещения электронной плотности связи. Расположите молекулы в ряд в порядке увеличения полярности связи.
87. Установите пространственную структуру следующих молекул и ионов, определив в каждом отдельном случае орбитали центрального атома и их тип гибридизации:
а) COS, COCl2 CF4, SiF62-;
б) hf3, NO¯2, ph3, po43-;
в) H2S, SCl2, SiF4, SO2F2;
г) Cl2O, ClO¯3, ClO¯4, JO65-.
88. Какова пространственная структура четырехатомных молекул типа АВ3? Объясните, в чем разница в структурах молекул BCl3 и AlBr3, РС13 и AICl3.
89. Чем объяснить, что температура плавления воды значительно выше температуры плавления фтороводорода (83°С), хотя дипольный момент молекулы Н2О (1,84 Д) меньше, чем молекулы HF (1,91Д)?
90. Почему элементы в высоких степенях окисления не образуют ионных соединений?
91. Почему энергия связи H-F выше, чем энергия связи F-F и Н-Н, и больше среднего арифметического из их значений? Почему разность между такой средней энергией и энергией связи H-Hal, определенной экспериментально, по ряду HF, Hj уменьшается?
92. Предскажите химическую формулу ионного соединения, образуемого каждой из следующих пар элементов: а)Sr, Br; б) Bе, O; в) Al,S; г) Zn,F; д)K,Se; e) Zn,O.
93. Какова геометрия следующих молекул и ионов? Сколько σ- и π-cвязей образует центральный атом?
а) SiH4; б) H2S; в) CO; г) N2; д) Н2O2; е) СS2.
94.Соединение SF6 обладает высокой устойчивостью и поэтому используется как электрондозирующий газ в высоковольтных трансформаторах. В отличие от него соединение SCl6 настолько неустойчиво, что его еще никому не удалось выделить. Объясните причину такого различия в устойчивости этих соединений.
95. Как и почему изменяется величина угла в вершинах пирамидальных молекул ЭН3 при переходе от РН3 к SbH3?
96. Длина диполя молекулы HF(I) равна 0,4 ∙10-10м. Вычислите её момент электрического диполя μ в кулон-метрах.
97. Какова пространственная структура молекул СО2 и CS2, моменты электрического диполя которых равны нулю?
98. Определите тип гибридизации орбиталей атома титана в тетраэдрической молекуле TiF4.
99. Определите тип гибридизации орбиталей электронов атомов фосфора при образовании им тетраэдрических молекул Р4 и иона РН.
100. Какое место в периодической системе занимают элементы со свойствами типичных комплексообразователей? Чем это обусловлено?
101. Чем объяснить уменьшение дипольных моментов молекул в ряду галогеноводородов:
HF НСl НВr НJ
μ, Д 1,74 1,03 0,76 0,38?
102. Какие молекулы (H2Se, С2H2, F2O, CO2, O2, HСN, SnCl2) линейны, а какие - угловые?
103. Чем обусловлено сходство пространственной конфигурации молекул CO2, CS2, CSe2?
104. Какие из приведенных молекул и ионов имеют форму плоского треугольника: NН3, BH3, NO¯3, BrО, СlО, SO, CO?
105. Какова природа сил Ван-дер-Ваальса? Какой вид взаимодействия между частицами приводит к переходу в конденсированное состояние: Ne, N2, HJ, Cl2, NF3; H2O?
106. Чем объяснить разный характер изменения величин атомных радиусов в различных подгруппах периодической системы? Сравнить изменения атомных радиусов s-и d- элементов I группы, p- и d- элементов III группы , р-и d- элементов 1V группы.
107. Каким образом дипольный момент двухатомной молекулы позволяет оценить ионный, характер связи? Какова степень ионности связи в молекуле HF?
108. У какого из веществ сильнее выражен характер ионной связи: КJ или ВаО? Чему равна степень ионности каждой из этих молекул в процентном выражении? (Данные о дипольных моментах указанных молекул следует найти в справочниках).
109. Вычислите дипольный момент или длину диполя молекулы КСl
l=1,66 ∙10-8м.
110. Радиостанция ведет передачи на частоте 1120 кГц. Какова длина волны и энергия фотона такого излучения?
7.1. Варианты заданий
Вариант |
Номер задачи | ||||||
|
|
|
|
|
|
| |
I |
1 |
а |
18б6 |
87г |
61 |
70 |
90 |
II |
2 |
б |
22 |
87б |
62 |
71 |
91 |
III |
3 |
в |
23 |
81г,д |
63 |
72 |
92г,д,е |
IV |
4 |
г |
24 |
92 |
64 |
73 |
93г,д,е |
V |
5 |
д |
25 |
83г,д,е |
65 |
74 |
94 |
VI |
6 |
е |
26 |
46 |
66 |
75 |
95 |
VII |
7 |
ж |
2? |
93а,б,в |
67 |
76 |
96 |
VIII |
8 |
з |
28 |
48 |
68 |
77 |
97 |
IX |
9 |
и |
29г |
87в |
109 |
78 |
98 |
X |
10 |
к |
30 |
58а |
49 |
79 |
99 |
XI |
11 |
л |
31 |
51 |
55г,д |
80 |
100 |
XII |
12 |
м |
32 |
52 |
42 |
81 |
101 |
XIII |
13 |
н |
33 |
53 |
48 |
22 |
102 |
XIV |
14 |
о |
34 |
54 |
21 |
83 |
103 |
XV |
15а,б,в |
п |
35 |
55а,б,в |
60 |
84 |
104 |
XVI |
16 |
р |
36 |
56 |
44 |
85 |
105 |
XVII |
17 |
с |
37 |
57 |
50 |
86 |
106 |
XVIII |
18а |
т |
38 |
58б |
43 |
87а |
107 |
XIX |
19 J- \J |
у |
39 |
59 |
47 |
88 |
108 |
XX |
15 г.д. |
ф |
40 |
20 |
45 |
89 |
110 |
ПРИЛОЖЕНИЕ 1