Расход охлаждающей воды ври нагреве ее на 20 а) в дефлегматоре
|
V* |
_____ Од______ |
1550000 |
г=0,0185 м3/с; |
|
4190*20-1000 |
|
|
(*кон — *нач) Рв |
|
б) в водяном холодильнике дистиллята
145 500
VbSS 4190-20-1000 е 0,00174 м9/с;
в) в водяном холодильнике кубового остатка
Vв |
203000 |
= 0,00242 м3/0. |
4190-20-1000 |
Всего 0,0227 м®/с, или 62 м*/ч.
Г л а в а 8
ЭКСТРАГИРОВАНИЕ
ОСНОВНЫЕ ЗАВИСИМОСТИ И РАСЧЕТНЫ Е ФОРМУЛЫ
Экстрагированием называется процесс извлечения одного или нескольких компонентов из смеси, находящейся в твердом или жидком состоянии, путем обработки растворителем (экстраген том), избирательным по отношению к отдельным компонентам. Для последующего выделения целевого компонента из смеси с экс трагентом применяют выпаривание или ректификацию.
Целесообразность применения жидкостной экстракции опре деляется: 1) невозможностью разделения смеси ректификацией вследствие образования азеотропных смесей, нелетучести или не достаточной термической стойкости компонентов; 2) экономией теп лоты, если затраты на ректификацию исходной смеси вследствие близости температур кипения составляющих компонентов, малых концентраций или других причин больше, чем расходы на экстрак цию и отгонку растворителя из продуктов разделения.
Задачи по статике экстрагирозания решаются преимущест венно графическим путем — с помощью треугольной или прямо угольных диаграмм.
1.Особенности треугольной диаграммы:
а) вершины треугольника (рис. 8.1) соответствуют чистым ком понентам А, В и С, стороны треугольника АВ, ВС и АС — двух компонентным смесям A i\ В, В и С, А к С, точки внутри треуголь ника — трехкомпонентным системам [например, точка g является фигуративной, т. е. характеризующей следующий состав смеси: 70% (масс.) А, 20% (масс.) В и 10% (масс.) С];
в \
А, % (масс.)
Рис. 8.1. Треугольная диаграмма» Рис. 8.2. Правило рычага
б) лучи Аа, ВЬ, Сс, проведенные из вершин треугольника, яв ляются геометрическим местом фигуративных точек смесей с по стоянным отношением содержаний двух других компонентов хв!хо XA IXC , ха / хв соответственно;
в) линии dd, ее, //, параллельные сторонам треугольника АС, ВС, АВ, являются геометрическим местом фигуративных точек смесей с постоянным содержанием компонентов В, А, С соответ ственно.
2. Правило рычага (частный случай правила центра тяжести): при смешении двух растворов, составы которых характеризуются на диаграмме любыми точками а и Ь, общий состав смеси выра жается точкой с, лежащей на прямой ab, соединяющей эти точки; отрезки ас и Ьс обратно пропорциональны количествам взятых растворов (рис. 8.2)
Ga-{-Gb= Gc,
причем ха + хь ф хс.
Тогда
Gaac — Gbbc; Ga/bc = Gb/oc",
Gcbc =s Gaab; GJob = Gb/oc = Ga/bc.
Здесь Ga, Gb, Gc — масса компонентов смеси а, b и с, кг; ха, хь, *с — содер жание любого компонента (А, Р и С) в смеси а, b и с, % (масс.).
Эти же соотношения действительны при расслаивании смеси с на две сосуществующих фазы х и Ь.
3. Типовые тройные системы, имеющие наибольшее значение, представлены на рис. 8.3 и 8.4. Здесь вершина треугольника А соответствует первичному растворителю (твердое тело или жид кость), вершина В — экстрагируемому компоненту (твердое тело
Рис. 8.5. Система жидкость^жидкость с одной (в) и с двумя (б) ларами частично раство» рныых друг в друге компонентов (при / « const).
или жидкость), вершина С — вторичному растворителю или экс трагенту (жидкость).
На рис 8.3: линия abcdKd'c'b'a — пограничная (бинодальная) кривая; поле внутри этой кривой — область смесей, расслаиваю щихся на две сосуществующие фазы, состав которых выражается точками на кривой; поле вне пограничной кривой — область нерасслаивающихся (гомогенных) растворов; точка К — критиче ская точка; левая часть пограничной кривой — ветвь рафинатов (остатка первичного растворителя после извлечения из него экстра гируемого вещества); правая часть пограничной кривой — ветвь экстрактов; отрезки bb\ сс\ dd\ соединяющие фигуративные точки сосуществующих фаз, — хорды равновесия (конноды) *.
На рис. 8.4: линия abode — пограничная кривая; поле слева— область трехкомпонентных гетерогенных смесей; поле справа — область расслаивания; сторона треугольника ВС характеризует составы верхнего потока (раствор экстрагируемого вещества в рас
|
|
|
|
творителе); |
пограничная |
кривая характеризует составы ниж |
него потока |
(гетерогенная смесь твердого нерастворимого ве |
щества |
экстрагируемого |
ком |
понента |
и растворителя, удер |
живаемого |
в порах твердого |
вещества); |
хорды равновесия |
bb\ сс\ |
dd9 при своем продол |
жении проходят через вершину треугольника А .
* Описание графической интер поляции хорд равновесия на тре угольной диаграмме см. в примере 8.1.
С
4.Коэффициент распределения экстрагируемого компонента
Вмежду фазами экстракта и рафината выражается соотношением:
где Ув — содержание экстрагируемого компонента В в фазе экстракта, % (масс.); хБ — равновеснее содержание экстрагируемого компонента В в фазе рафината, Ç6 (масс.).
Обычно коэффициент распределения зависит от концентраций, поэтому аналитические расчеты [8.1] дают только приближенный результат.
5. Прямоугольные диаграммы.
Если взаимной растворимостью первичного (А) и вторичного
(С) растворителей можно пренебречь, для графического расчета используют более удобную прямоугольную диаграмму в коорди натах хв — Ув (массовые относительные доли). При этом
|
|
хв |
кг экстрагируемого компонента |
в фазе рафината; |
|
|
100 — хв |
кг первичного растворителя |
(8.3) |
|
„. _ |
Ув |
кг экстрагируемого компонента |
|
в фазе экстракта. |
|
У в - |
т —ув |
кг вторичного растворителя |
|
|
6. |
Прямоугольные диаграммы используют также в тех случаях, |
когда из-за скученности линий треугольная диаграмма не дает достаточной точности.
По оси ординат откладывают отношение содержания одного из компонентов тройной системы к сумме содержаний двух других компонентов, а по оси абсцисс — отношение содержания другого компонента к этой же сумме. Часто используются, например, следующие координаты:
а) Координаты X, Y—z, Z и X — Y * для системы жидкость — жидкость (рис. 8.5; обозначения те же, что на рис. 8.3):
У — Ув
*а + »в
хс
ХА + ХВ ~
Z — Ус
Уа + Ув
|
хв |
14» |
1о о |
о |
Ув |
|
g 1 |
|
хс |
|
1о о |
|
0 |
Ус |
с? |
1 |
о |
|
|
|
кг В |
|
в фазе рафината; |
|
кг (А + |
В) |
|
кг В |
|
в фазе экстракта; |
|
кг (А + |
В) |
|
|
|
кг С |
|
в фазе рафината; |
|
кг (А + |
В) |
|
кг С |
|
ПD UlClOvгЬяЧР 9IVv|чкгтпяктяUClIkla. |
|
кг (А + |
В) |
Вспомогательная диаграмма для нахождения хорд равновесия.
Рис* 8<6i Система жидкость—жидкость с одной (л) и с двумя {б) парами частично раство» римых друг в друге компонентов (при t = const).
Формулы для обратного пересчета:
1 — X |
1—К |
|
л |
1+ г '>Уа ~ 1 + z '» |
хп —‘1 + 2 : Ув — 1+ Z ’ |
|
хс ~ 1 + г : ус |
(8.4а) |
|
1 + z • |
б) Координаты X ' , У — z', Z ' для системы твердое тело — жид кость (рис. 8.6; обозначения те же, что на рис. 8.4):
ч |
хп |
|
хв |
В |
~~ |
100 —ХА |
|
£ + * |
|
Ув |
|
Ув |
У в+ У с ХА
хв + хс
, Ул Ув + Уо
КГ В КГ (В + С)
кг В
кг(В + С )
(8.5)
кг А кг (В + с)
кг А кг (В + С) В верхнем потоке.
Рис. |
8.6. Система твердое тело—жидкость (при |
t = |
const). |
|
В этих формулах: хА , хв , xQ— содер |
жание компонентов А, В, С в фазе рафината
(в нижнем потоке), % |
(масс.); уА, ув%ус — |
равновесное содержание |
компонентов А, В, |
С в фазе экстракта |
(в |
верхнем потоке), % |
(масс.). |
|
|
7. Жидкостная экстракция в пе рекрестном токе.
Уравнение общего материального
'баланса л-й ступени экстрагирова ния * (рис. 8.7, а):
Gu* п - 1 + Gs, п = = GR , п + GE , n * |
- 6 ) |
Уравнение материального баланса л-й ступени по экстрагируе мому компоненту:
С Д , 7 1 -1 *7 1 -1 + GS, n^S * * |
7 t* n + |
71^71* |
В случае, когда* взаимной растворимостью первичного раство рителя и экстрагента можно пренебречь, для расчета применяют прямоугольную диаграмму в координатах х'—у \
Количество первичного растворителя А (в кг или кг/с) в ис ходной смеси:
100— ЛГ« |
(8-8) |
GA -G F ----iôô -2-* |
* Значения индексов: F — исходная смесь; «S — вторичный растворитель или экстрагент; R — рафииат; Е — экстракт.
Рве. 6 7. Жидкостная экстракция в перекрестном токе.
Количество вторичного растворителя Сп (в кг или кг/с) в экс тракте:
Свп = Ge юо - 9в |
(8.9) |
100 |
* |
Уравнение рабочей линии л-й ступени: |
Уп--------(К, ~ *п-1)+ Уз. |
(8-Ю) |
Угол наклона рабочей линии а характеризуется соотношением:
* Число ступеней изменения концентрации (число ступеней экс трагирования) определяется числом рабочих линий на диаграмме (рис. 8.7, б).
В случае частичной взаимной растворимости первичного рас творителя и экстрагента для расчетов пользуются треугольной диаграммой (рис. 8.7, в).
Положение точки Мп, характеризующей общий состав смеси на л-й ступени, определяется по правилу рычага из соотношения потоков GH,n-i/Gs,n-i.
Составы рафината хп и экстракта уп, выходящих с л-й ступени, определяются концами хорды равновесия (R„ и £„), проведенной через точку Мп. Количества рафината и экстракта определяются также по правилу рычага.
Необходимое число теоретических ступеней экстрагирования определяется числом хорд равновесия EnRn, вмещающихся при построении на диаграмме до достижения заданного состава ра фината xR.
Состав и количество экстрактов или рафината после отгонки растворителя определяются точкой пересечения луча, проведен ного через вершину треугольника С и фигуративную точку сырого экстракта или рафината, со стороной АВ.
Порядок расчетов и графических построений см. в примерах
8.2и 8.3.
8.Противоточная жидкостная экстракция.
Уравнение общего материального баланса л-ступенчатой экс тракционной установки (рис. 8.8, а):
GF + GS = GR + GE . |
(8.12) |
Уравнение материального баланса по экстрагируемому компо ненту:
^FxpA-Gsys = GBx R -\-G^)E. |
(8.13) |
В случае, когда взаимной растворимостью первичного раство рителя и экстрагента можно пренебречь, количество чистых рас творителей первичного СА и вторичного Gc по всем ступеням уста-
Рис. 8*8, Противоточная жидкостная экстракция»
новки будут одинаковыми. Тогда уравнение материального ба ланса по экстрагируемому компоненту:
0а ( * - хн) = сс (у1 -У з). |
(8-»4) |
Уравнение рабочей линии:
Уп+ 1 — |
(хп ~ XF) + Уе - |
(8.15) |
Угол наклона рабочей линии а (рис. 8.8, б) определяется из соотношения:
tga |
Оа |
Ук —Уs |
( 8. 16) |
Ge |
|
|
|
|
Необходимое число теоретических ступеней экстрагирования определяется графически так же, как при абсорбции и ректифика ции.
В случае расчета процесса с помощью треугольной диаграммы (рис. 8.8, в) количества потоков выражаются положением точки М, характеризующей фиктивный (условный) общий состав смеси в экстракционной установке, и определяются по правилу рычага из соотношений
GF + Gs = GH + GE = GM;
GF/GS =* MCfFM; GE/GR = MR/MË. |
(8.17) |
Необходимое число теоретических ступеней экстрагирования определяется числом хорд равновесия EnRn, вмещающихся при построении на диаграмме до достижения заданного состава рафи ната хв .
Точка P, называемая полюсом экстрагирования, является точ кой пересечения прямых, проведенных через точки F и Е, R и С, Rn н EnVl, и служит для отыскания фигуративных точек экстрак тов на экстрактной ветви пограничной кривой *. Порядок рас четов и графических построений см. в примере 8.4.
9. Противоточная жидкостная экстракция с возвратом **.
Общий |
материальный |
баланс |
экстракционной |
установки |
(рис. 8.9, |
а): |
GF = G-E + G H |
(8.18) |
|
|
(здесь и в дальнейшем принято, |
что |
потоки GS)0, GS-x |
и Gs,n+l |
представляют собой чистый растворитель С, а потоки GE, G’R не |
содержат |
растворителя). |
по |
экстрагируемому компоненту В: |
Материальный баланс |
|
С А |
= |
¥ |
е + |
% . |
(8.19) |
* Полюс экстрагирования может находиться как справа, так и слева от треугольника.
**В зависимости от условий может применяться возврат как одного, так
иобоих продуктов.
Минимальные коэффициенты возврата экстракта Явмт и ра
фината |
определяются (рис. 8.9, б) точками пересечения |
Реыпн и Р/г |
(полюсы экстрактной, или укрепляющей, и рафинат |
ной,или исчерпывающей, частей колонны) хорды равновесия ab, проходящей при своем продолжении через точку F, с ординатами, проведенными через фигуративные точки Е' и R ’:
Р*мвн = GH, JGE= P£MMH£t/£i£;
(8 20)
Рнмвв ■= nW°B = рвмвн/?/Р£п+|.
Минимальным возвратам соответствует бесконечно большое необходимое число ступеней экстрагирования. Рабочие коэффи циенты возврата:
R E = |
РЯЯмин = РьЕг/ЩЕ) 1 |
|
|
Р в = |
РРвмвн ™ RRR /RRM -1’ J |
^ |
^ |
где Р — коэффициент избытка возврата, всегда больший единицы.
Количества потоков и расход растворителя рассчитываются путем последовательных вычислений:
GE = GÉ + Gs_ , = G’E (I -f- гЕ); |
|
(8.22) |
|
GR , о = RE OF.; |
|
|
|
|
GR,0 + GE 'B GE (1+ ^ E ) = G H 1 + % ) (1 + Я Е); |
|
Gs, о = |
(Ze, a - |
гЕ) = |
(1 -f R e ) (ZEt ! - * * ) ; |
(8.23) |
GE, i = Gs, о + |
(Gn, о + GF ) и T. д.; |
|
(8.24) |
|
GS, n + l = GRZR \ |
|
|
|
|
G R = Gn + Gs, n+i ** GR (l + |
ZH); |
|
|
GR. n+l = R R GR = R R GR (! + |
гв); |
|
|
|
GC. n+l = R R GR*R « т- Д- |
|
|
(8.25) |
Здесь Gc, n+t — количество растворителя С в |
рафинате |
GRt n+jf направляе |
мом в смеситель. |
|
|
|
|
|
|
Общее количество |
циркулирующего |
растворителя: |
|
&овш “ °'Ек 1 + |
**) (Ze- ' - **) + *d + |
Gk ( l - |
KR) ZR - |
(в-26) |
Необходимое число теоретических ступеней экстрагирования определяется графически с помощью диаграмм X, Y —z, Z и X —Y (рис. 8.9, б). Методика построения описана в примерах 8.10 и 8.11.