электрода скапливается избыточный алюминий в виде выступов, а у отрицательного — концентрируются вакан сии, образуя пустоты и разрывы пленки. С электромигра цией связана также повышенная локальная раствори мость кремния в алюминии, регистрируемая по возни кающим под контактом ямкам травления. Эффект электромиграции может быть значительно уменьшен, если алюминиевую пленку при напылении легировать медью:
zoo 300 WO 500 600 по
Температура, °С
Рис. 7-3. Растворимость в твердой фазе кремния в алюминии.
по данным • работы [Л. 7-6], срок службы при 175 °С и плотности тока 4 -106 а/см2 у приборов с модифициро ванными контактами возрастает в 70 раз.
4.Образование хрупких, плохо проводящих фаз с зо лотом— явление, известное под названием «пурпурной чумы» [Л. 7-5].
5.Трудности, связанные с пайкой, невозможность электролитического нанесения.
Взвешивая достоинства и недостатки алюминия, мож но сказать, что этот материал наиболее пригоден для использования в качестве контактов планарных прибо ров, работающих на частотах до 1 Ггц, не слишком мощ ных и не рассчитанных на жесткие требования к на дежности.
•В других случаях выходом является применение для контактов многослойных систем. В таких системах стре мятся для создания нижнего слоя (назовем его условно контактным; иногда в литературе употребляется термин «адгезирующий») использовать металлы, основными свойствами которых являются малое проникновение в кремний, низкое переходное сопротивление и способ ность к восстановлению окисных пленок. Металл верх него проводящего слоя должен иметь высокую электро проводность и быть совместимым с металлом контакт ного слоя и металлом вывода. Условие совместимости, как будет показано, обычно трудно выполнить. Это вы нуждает вводить третий слой — барьерный или раздели тельный, который бы предотвращал взаимодействие между металлами.
В табл. 7-2 представлены свойства чистых металлов. Для контактного слоя могут быть использованы молиб ден, никель, платина, хром, титан. Цинк, магний и кад мий сильно отличаются от кремния коэффициентом ли нейного расширения. Применение меди нежелательно из-за ее влияния на электрические свойства кремния.
Наилучшим представляется выбор молибдена, обла дающего следующими достоинствами [Л. 7-4]: образует
достаточно |
хороший контакт с низкоомным кремнием |
п- и р-типа |
(табл. 7-1); имеет наиболее высокую из при |
годных для |
данного применения металлов объемную |
проводимость; мало вплавляется в кремний; имеет коэф фициент линейного расширения, близкий к кремнию; не подвержен электромиграции; не взаимодействует с алю минием, золотом, серебром; обладает сравнительно хо рошей адгезией к двуокиси кремния; хорошо травится и
обеспечивает |
фотолитографическое |
разрешение |
до |
500 линий/мм; |
хорошо напыляется в вакууме, может |
на |
носиться из металлоорганических соединений. |
|
Недостатки молибдена проявляются в системе с про водящим слоем. Пористость молибденовых пленок при
водит к тому, что сквозь поры кремний |
взаимодействует |
с |
алюминием или |
золотом, чаще всего |
используемыми |
в |
качестве проводящих слоев. В системе |
молибден — зо |
лото, например, |
замыкания возникают при 300 °С |
[Л. 7-7], а для получения хорошего омического контакта необходимо проводить вжигание напыленных пленок при температурах около 500°С в течение нескольких минут. Образование эвтектики кремний — золото, кроме того,
Это позволяет снизить требования к подготовке поверх ности и заметно улучшает электрические свойства кон тактов.
Для проводящего слоя могут быть выбраны серебро, медь, алюминий, золото. Первые два металла легко оки сляются и образуют твердые растворы с золотом и алю минием, поэтому их используют редко.
Прекрасным разделительным слоем является плати-
о
на: достаточно пленки толщиной 450 А, чтобы предотвра тить взаимодействие между слоями, например, титана и алюминия [Л. 7-7, 7-8]. Без разделительного слоя вы брать устойчивую биметаллическую систему весьма труд но. В этом нас убеждает табл. 7-3, где приведены данные о стабильности двуслойных систем [Л. 7-9]. Чувствитель ным способом контроля стабильности являются измере ния контактного сопротивления при повышенных темпе ратурах. По динамике изменения сопротивления можно судить о механизме протекающих в системе явлений гораздо полнее, чем по статическим диаграммам состоя ний.
Одной из основных причин нестабильности является взаимная диффузия атомов металлов. Диффузией опре
деляются |
реакции образования |
твердых растворов, |
как |
в системе |
хром — золото (при |
этом наблюдается |
рост |
сопротивления на порядок), или же иитерметаллических соединений, как в большинстве систем с алюминием.
Если у соприкасающихся слоев металлов существует большое различие в скоростях диффузии атомов, может проявляться эффект Кнркендалла [Л. 7-10]. Этот эффект выражается в том, что в слое, характеризуемом большей
скоростью |
диффузии, |
возникают |
скопления |
вакансий — |
физические |
Пустоты и |
разрывы. |
|
|
|
Ответственными за |
нестабильность могут |
быть так |
же рекристаллизация |
(например, в системе |
алюминий — |
хром), окисление или же сравнительно мало |
изученное |
явление упорядочения |
решетки |
в пределах |
ближнего |
порядка [Л. 7-11], характерное для систем с хромом и титаном.
Следует обращать внимание не столько на сам факт взаимодействия металлов, сколько на скорость и полно ту проявления взаимодействия в практических условиях нанесения и вжигания слоев, а также при эксплуатации прибора. Большую роль при этом играет толщина слоя. Например, чем толще пленка алюминия, тем выше про318
Т а б л и ц а 7-3
|
|
Т е м п е р а т у р н а я стабильность с о п р о т и в л е н и я |
к о н т а к т н ы х |
с и с т е м [ Л . |
7-9] |
|
|
Изменение |
сопротивления при |
|
|
|
|
|
температуре, % |
|
Предполагаемый механизм изменения |
|
Система* |
|
|
|
|
|
|
сопротивления |
|
|
|
|
|
|
|
|
150 °С |
250 °С |
350 "С |
|
|
|
Серебро—никель |
0 |
0 |
0 |
|
|
|
Серебро—олово |
10—100 |
— |
|
Реакция, |
контролируемая диффузией |
Алюминий—хром |
0 |
0 |
10—11)0 |
Рекристаллизация |
|
Алюминий—никель |
0 |
10—100 |
10—100 |
Образование соединения |
Алюминий—титан |
0 |
10—100 |
10—100 |
Реакция; |
соединение |
|
Алюминий—нихром |
0 |
0 |
10—100 |
Не определялся |
|
Золото—хром |
10—100 |
100 |
100 |
Реакция; |
упорядочение |
структуры |
Золото—молибден |
0 |
0 |
0 |
|
— |
|
Золото—титан |
0 |
100 |
100 |
Соединение; упорядочение |
Золото—нихром |
10—100 |
100 |
100 |
Реакция; |
соединение |
|
Золото—(Sb—Sn) |
100 |
— |
— |
Соединение |
|
Хром—серебро |
0 |
0 |
10—100 |
|
— |
|
Хром—никель |
0 |
10—100 |
10—100 |
Реакция; |
упорядочение |
|
Хром—тантал |
0 |
0 |
0 |
|
— |
|
1\1олибден |
0 |
0 |
0 |
|
— |
|
Титан |
(А1—Si) |
10—100 |
10—100 |
100 |
Реакция; |
соединение |
|
Титан |
(Pt— Si) |
100 |
100 |
100 |
Реакция; |
упорядочение |
|
* Толщина пленок 1 000 А, за исключением системы золото—хром, где толщина пленки хрома 2 000 А.
цент замыкании |
и больше |
изменения электрических |
свойств окисла; |
при толщине |
же |
алюминия менее 700 А |
его влияние на окисел фактически |
прекращается. |
Технологические методы создания металлических пле нок весьма разнообразны и достаточно широко освещены в литературе [Л. 7-12—7-13]. Поэтому кратко остановим ся на методах, нашедших практическое применение, и некоторых новых методах, представляющих интерес.
Метод испарения в вакууме достаточно прост, хорошо изучен и наиболее широко применяется в настоящее вре мя. Недостатками метода являются зависимость качест ва пленок от большого числа факторов, среди которых давление в системе, геометрия системы и скорость осаж дения, температура подложки и др.; трудности напыле ния тугоплавких металлов, таких, как платина, и разла гающихся соединений.
Рассмотрим подробнее методику напыления пленок
|
|
|
|
|
|
|
алюминия и молибдена. Вакуум |
при напылении |
должен |
поддерживаться |
на уровне 1—9 • 10— 6 |
мм рт. ст. Присут |
ствие |
в системе |
остаточных |
паров |
воды, углекислого |
газа, |
тяжелых углеводородов |
в |
большой степени отра |
жается на качестве контактов. |
Углеводороды, |
адсорби- |
руясь на подложке, могут создавать пленку, препятст вующую растворению кремния в алюминии при вжигании. В местах разрыва такой пленки образуются локальные участки твердого раствора, и после стравли вания алюминия хорошо заметны отдельные вытравлен ные ямки; качество контакта в этом случае низкое. При хорошем вакууме и отсутствии органических загрязнений кремний после удаления алюминия имеет равномерную грубую структуру; качество контакта хорошее [Л. 7-14].
|
|
|
|
|
|
|
|
|
От |
геометрии источника |
зависит |
структура пленок. |
Так, для алюминия |
было |
показано |
[Л. |
7-15], |
что |
при |
использовании направленного |
(экранированного) |
испа |
рителя |
получается |
более |
совершенная |
по |
сравнению |
с открытым испарителем мелкозернистая пленка. Мате риал испарителя может переноситься в растущую плен ку и резко менять ее свойства. Во избежание этого при меняют предварительное испарение с закрытой задвиж кой, затем открывают ее и ведут рабочий процесс. Процесс проводят таким образом, чтобы не допускать полного испарения навески. Радикальным методом улуч шения качества пленок является замена резистивных испарителей электронно-лучевым нагревом. При мощно-
сти электронного пучка 300 вт можно испарить |
кусочек |
алюминия |
весом около |
1 г со скоростью роста |
пленки |
1 мкм/мин. |
От скорости напыления зависят структура |
пленок и |
как результат |
этого — характеристики |
фото |
литографической обработки; в частности, чем выше ско рость напыления алюминия, тем быстрее пленка тра вится.
Заметное влияние на структуру пленок и качество контакта оказывают температура и свойства подложки. Например, пленка алюминия по мере увеличения тем пературы подложки становится все более крупнозерни
стой, матовой по внешнему |
виду, появляются |
отдельные |
кристаллы. |
Обычно |
выбирают |
температуру |
подложки |
в интервале |
от 200 |
до 500 |
°С. |
Крупнозернистые пленки |
алюминия легче образуются на окисле, чем на кремнии. Особую роль играют ступеньки окисла: на них с большой вероятностью происходит растрескивание напыляемой алюминиевой пленки. Трещины эти малы (их обнаружи ли с помощью сканирующего электронного микроскопа при увеличении в 10 000 раз), но со временем они могут вызывать обрыв металлизации. Появление их объясняет ся изменением роста центров кристаллизации у ступень ки, что приводит к росту пленки только на вершине и дне ступеньки. Если поверхность кремния не свободна от пленок окисла, растет сопротивление контакта. На пример, обработка кремния в тлеющем разряде увеличи вает контактное сопротивление за счет окисления и пе реноса на подложку загрязнений из объема камеры. Химическая очистка в горячей серной или азотной ки слоте также увеличивает сопротивление, так как способ ствует росту окисной пленки [Л. 7-16].
В тех местах, где находятся остатки окисной пленки,. может идти уже упоминавшаяся термитная реакция 4А1 + 3 S i 0 2 = А 1 2 0 3 + 3 S i . За счет выделения тепла облег чается растворение кремния. Образующиеся локальные участки растворения хорошо заметны по ямкам травле ния. Глубина таких ямок зависит от ориентации крем
ния и может достигать |
0,5 мкм на |
плоскости |
(100). На |
плоскости |
(111) глубина |
меньше; однако, как |
отмечалось |
в работе |
[Л. 7-17], даже |
при столь |
малой глубине про |
никновения металла характеристики СВЧ приборов по сле вжигания контактов ухудшались.
Удаление окисла особенно важно при напылении молибдена. Можно указать в качестве рекомендуемой
[Л. 7-16] следующую обработку подложек: травление не сколько секунд в смеси плавиковой кислоты с безвод ным ацетоном (1:10) и затем трехкратная промывка в чистом ацетоне. По сравнению с обработкой в серной пли азотной кислотах этот способ обеспечивает на поря док меньшее сопротивление контакта. Напыление молиб дена детально рассмотрено в работе [Л. 7-4].
Метод нанесения тонких пленок катодным распыле нием |[Л. 7-18] отличается от термического испарения в вакууме тем, что вместо нагрева образца до высокой температуры применяют бомбардировку нонами инерт ного газа, чаще всего аргона. По технологии и применяе мой аппаратуре метод аналогичен описанному в гл. 2 методу катодного травления. Катод-мишень выполняют из чистого металла, пленку которого надо получить. До стоинствами метода являются возможность напыления любого металла, а также широкие пределы регулирова ния толщины и качества пленок за счет изменения ка тодного тока и давления инертного газа. К недостаткам метода можно отнести более сложную аппаратуру, не жели применяемую для вакуумного напыления, и веро ятность попадания молекул газа или загрязнений в ра стущую пленку. Процесс катодного распыления характеризуют значения выхода атомов металла (на ион аргона), колеблющиеся от 0,5 для кремния до 3,4 для серебра при энергии ионов аргона 600 эв [Л. 7-19].
Химическое и электрохимическое осаждение в пла нарной технологии используют в основном для получения на кремнии пленок никеля и золота. Химическое осаж дение никеля производят обычно из фосфорсодержащего электролита, поэтому на кремнии /г-типа обеспечивается контактное сопротивление, много меньшее, чем при ва куумном напылении. Состав раствора для никелирова
ния: |
N i C l 2 - 6 H 2 0 — 30 |
г/л; |
NH4 C1 —5 |
г/л; |
( |
( N H 4 ) ] 2 X |
Х Н С 6 - Н 5 0 7 |
— 65 |
г/Л; |
N a H 2 P 0 4 - H 2 0 —10 |
г/л; |
три- |
лон Б — 10 |
г/л. |
|
|
|
|
|
|
|
Непосредственно перед нанесением в раствор добав |
ляют |
20 мл |
NH4 OIT на каждые 100 мл раствора, а пла |
стины кремния обрабатывают |
30 сек в 50%-ном |
растворе |
NH4 F и промывают в этиловом спирте [Л. 7-20]. |
|
Для осаждения |
золота применяют обычно |
электро |
химические |
методы. Широко |
распространены |
|
щелочные |
электролиты |
на основе |
хлорного золота, |
имеющие |
со |
став: НАиСЦ • 4 Н 2 0 — 20 г/л; |
KiFe(CN) 0 |
• З Н 2 0 — 50 |
г/л; |
Ыа2 СОз — 50 г/л, или состоящие из равных количеств дицианоаурата калия KAu(CiN)2 и цианистого калия KCN (примерно по 3—6 г/л). При средней плотности тока 0,2—0,3 а/дм2 и температуре 60—70 °С выход по току составляет 60—80%. Скорость осаждения золота из ще лочных электролитов мала: 1,5—3,0 мкм/ч.
В кислых электролитах, в состав которых также вхо дит дицианоаурат калия [Л. 7-21], получают более хруп кие осадки золота, поскольку разряжающийся водород влияет на структуру осадка. Выход по току в кислых электролитах при комнатной температуре 40%; при 70°С он достигает 100%. Скорость роста при повышенной температуре составляет 13—15 мкм/ч, и пленка полу чается с меньшими механическими напряжениями, чем при комнатной температуре. Применение кислых элек тролитов открывает возможность использования пози тивных фоторезистов для защитных масок. Вообще локальное золочение является сложной задачей, по скольку фоторезисты с трудом выдерживают воздей ствие нагретых электролитов.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Помимо |
электрохимического, |
возможно |
химическое |
нанесение |
золота, |
например, |
из |
следующих |
составов: |
1) дицианоаурат |
калия 2—5 г/л, |
пирофосфат |
натрия |
80 г/л; |
pH = 8-f-8,5; 2) дицианоаурат калия 2 г/л, |
хлори |
стый аммоний 75 г/л, цитрат |
натрия 50 г/л; гипофосфат |
натрия |
10 г/л; |
температура 92—95 °С. Химическое золо |
чение |
удобно |
тем, что позволяет обходиться |
без защит |
ной маски: золото |
осаждают |
на рельеф, предварительно |
созданный осаждением менее благородного металла, на котором легче осуществить фотолитографическую мас кировку. Например, через окна в слое фоторезиста осаж дают никель, вжигают его, снова проводят никелирова ние и затем осаждают химически золото.
Метод осаждения металлов посредством пиролиза паров металлсодержащих соединений сравнительно мало
освоен в настоящее время. Суть его заключается |
в том, |
что |
одним из способов — нагревом, воздействием |
света |
или |
пучка электронов [Л. |
7-19] — вызывают диссоциацию |
паров металлсодержащих |
соединений: простых |
неорга |
нических (гидриды, нитриды и т. д.); соединений органи ческих кислот (оксалаты); металлосоединений, содержа щих органические группы (металл — алкилы, металл — арилы и др.). Обзор способов осаждения можно найти в работе [Л. 7-22].