книги из ГПНТБ / Прокопюк С.Г. Промышленные установки каталитического крекинга
.pdfкого крекинга 1. Газойлевые фракции забирают с акку мулятора колонны 5 насосом 21 и подают в печь 2 глу бокого крекинга.
Рис. 15. Технологическая схема установки термического крекинга системы «Гипронефтезаводы»:
/. |
2 — п е ч и ; |
3 — реакционная |
камера; |
4 — испаритель |
высокого |
давления: |
||||||||
5 — ректификационная |
колонна; |
6 — испаритель |
низкого |
давления; |
|
7, 9. 13, |
||||||||
16, |
19 — конденсаторы-холодильники; S, |
10, |
II, |
14 — сепараторы; |
12 — |
стабили |
||||||||
затор; 15 — |
щелочным |
отстойник; |
17, |
18, |
21, |
22. |
23, 24, |
25, |
26, |
27 |
— н а с о с ы ; |
|||
|
|
|
20 — теплообменники. |
|
|
|
|
|
|
|||||
/ — сырье; |
/ / — газ; |
/ / / — легкий |
бензин; |
/ V — стабильный |
бензин; |
V — га |
||||||||
|
|
|
зойль; |
VI |
— крекинг-остаток. |
|
|
|
|
|
Продукты крекинга из печей / и 2 проходят в верх нюю часть реакционной камеры 3, где продолжается термический распад нагретых продуктов при избыточ ном давлении 20 кгс/см2 . С низа реакционной камеры 3 продукты крекинга направляются на грубое разделение при избыточном давлении 10 кгс/см2 в испаритель вы сокого давления 4. Крекинг-остаток Перетекает в испа ритель низкого давления 6. Пары, выделяющиеся из крекинг-остатка, контактируются в верхней части испа рителя с исходным сырьем. Часть несконденсировавшихся паров уходит через верх испарителя, конденси руется в конденсаторе-холодильнике 7, собирается в се параторе 8 и насосом 25 подается на орошение испари теля низкого давления 6 и в стабилизатор 12. Пары через верх испарителя 4 проходят, в нижнюю часть ко лонны 5 для нагрева потока сырья и для ректификации. Легкие газойлевые фракции собираются в аккумулято ре колонны 5 и используются как сырье печи глубокого крекинга. Пары бензина и газ через верх ректифика-
.60
ционной колонны 5 поступают в конденсатор-холодиль ник 9 и газосепаратор высокого давления 10. Газ ухо дит на газофракционирующую установку (АГФУ), а бензин — в стабилизатор 12. Легкий бензин стабили зации также направляется на АГФУ и на орошение ста билизатора. Стабильный бензин после защелачивания и отстоя в щелочном отстойнике 15 идет на хранение.
Газойлевые фракции можно получить при помощи легкого термического крекинга остатков перегонки неф ти (мазута); газойль термического крекинга выделяют из продуктов крекинга в вакуумной колонне. Техноло гическая схема такой установки приведена на рис. 16. Подобные способы изложены в работе Б. И. Бондаренко (см. литературу).
Рис. 16. Принципиальная технологическая схема легкого термиче ского крекинга мазута и испарения остатка под вакуумом:
/ — печь легкого |
крекинга; 2 — испаритель; |
3 — ректификационная |
колонна; |
|
4 — газосепаратор: |
5 — вакуумная |
колонна; |
6 — насосы: 7 — теплообменники. |
|
/ — сырье; / / — газ; / / / — бензин |
на стабилизацию; IV — газойль; |
V — к р е |
||
|
кинг-остаток. |
|
|
Гидроочистка. Гидроочистка служит для удаления сернистых, азотистых и металлоорганических соедине ний, смолистых веществ, а также для насыщения алкенов. Гидроочистке можно подвергать сырье каталитиче ского крекинга (вакуумный газойль) или его продук ты (бензин, газойли). Поскольку гидрогенизационные процессы широко распространены в промышленности, гидроочистка сырья является вполне реальной и доступ ной. Кроме того, технико-экономические показатели при гидроочистке вакуумного газойля лучше, чем при гидро-
61
10,0 |
2,0 |
1,0 |
0.5 |
Объемная спорость подачи сырья, ч'1
Рис. 17. Зависимость степени удаления никеля из вакуумного газой ля арланскон нефти от режима гидроочпстки.
Цифры на кривых — температура опыта.
410 °С
Объемная скорость подачи сырья, ч~х
Рис. 18. Зависимость степени удаления ванадия из вакуумного га зойля арланской нефти от режима гидроочпстки.
Цифры на кривых — температура опыта.
|
Рис. |
19. |
Зависимость |
выхода |
|
|
газа и кокса при каталитиче |
||||
|
ском |
крекинге |
от |
объемной |
|
|
скорости |
подачи |
сырья при |
||
10,0 2,0 1,0 |
0,5 |
|
гндроочистке. |
|
Объемная скорость |
Цифры па кривых — объемная ско |
подачи сырья, ч'1 |
рость подачи сырья при каталити |
ческом крекинге, ч - 1 . |
очистке продуктов крекинга. На рис. 1.7 и 18 показана зависимость степени удаления соответственно никеля и ванадия из вакуумного газойля от технологического режима гидроочистки, а на рис. 19 и 20 — зависимость выхода газа, кокса и бензина каталитического крекинга от объемной скорости подачи сырья при гидроочистке.
Рис. 20. Зависимость выхода бензина |
|
|
|
||
при каталитическом крекинге от объ |
|
|
|
||
емной |
скорости подачи сырья |
при |
|
|
|
|
гидроочистке. |
|
10,0 2,0 |
1,0 |
0,5 |
Цифры |
на кривых — объемная скорость |
Объемная скорость по |
|||
подачи |
сырья при каталитическом |
кре- |
дача |
сырья, V"' |
|
|
|
|
|
Гидроочистка сырья каталитического крекинга более эффективна при использовании вместо обычного кобальтмолибденового катализатора нового — никельмолибденового катализатора, который характеризуется большой активностью и стабильностью, особенно при переработке тяжелых и плохих видов сырья. Оптималь ный режим гидроочистки высокосернистого сырья 380 °С, давление 50 кгс/см2 , объемная скорость подачи сырья 0,5—1,0 ч - 1 . При каталитическом крекинге сырья, очищенного в этих условиях, выход бензина на 35—40% больше, а образование кокса на 24—40% меньше, чем при крекинге неочищенного сырья.
Был проведен опытный пробег на установке гидро очистки Л-24-5 при следующем мягком технологическом режиме:
Объемная скорость подачи сырья, ч - 1 |
0,74 |
Циркуляция водородсодержащего газа, м3 /м3 сырья |
|
(при нормальных условиях) |
500 |
Избыточное давление в реакторах, кгс/см2 . . . . |
30 |
Средняя температура, °С, в реакторах |
|
1 |
365 |
2 |
370 |
3 |
330 |
Гидроочистке подвергался вакуумный газойль, полу ченный из арланской нефти. Результаты гидроочистки
63
следующие:
|
|
Неочищенный |
Гндроочнщенный |
|
|
|
вакуумный |
вакуумный газойль |
|
|
|
газойль |
|
|
Содержание, вес. % |
0,909 |
0,880 |
||
3,0 |
0,5 |
|||
|
|
|||
азота |
|
0,15 |
0,06 |
|
|
|
0,25-10-* |
0,035-Ю-4 |
|
сернокислых |
смол |
0,10-10-* |
0,04-10-* |
|
|
|
|||
(объемн. %) . . . |
13,0 |
4,0 |
||
Коксуемость, вес. % . . |
0,08 |
0,03 |
||
Н. к., °С |
|
221 |
185 |
|
Выкипает, объемн. %, при |
|
|
||
температуре, °С |
|
|
|
|
350 |
|
30 |
40 |
|
400 |
|
60 |
— |
|
К- к., °С |
|
464 |
462 |
|
Йодное число, г 12 |
на 100 г |
— |
3,1 |
Несмотря на мягкий режим была достигнута высо кая глубина гидроочистки. Содержание серы снизилось на 33%, азота на 40%, сернокислотных смол на 70%;
коксуемость уменьшилась на |
62%. Содержание |
фрак |
|||
ций, |
выкипающих |
до 350 °С, |
увеличилось |
на 10% за |
|
счет |
разложения |
органических |
соединений |
серы, |
азота |
и кислорода и гидрокрекинга |
высокомолекулярных уг |
леводородов. Довольно значительно снизилось содер жание металлов.
Ниже приводится материальный баланс процесса гидроочистки вакуумного газойля (в вес. % ) :
|
В з я т о |
», |
Вакуумный газойль |
100,0 |
|
Водородсодержащий газ |
1,98 |
|
в том числе |
водород |
0,7 |
|
И т о г о |
101,98 |
|
П о л у ч е н о |
|
Углеводородные |
газы |
0,9 |
Сероводород |
' |
2,1 |
Бензин |
|
1,4 |
Гидроочищенный |
вакуумный газойль |
95,6 |
Потери |
|
1,98 |
|
И т о г о |
101,98 |
64
Расход водорода на гидроочистку вакуумного газой ля не превысил 0,7%. Это находится на приемлемом для промышленного внедрения уровне, поскольку на гидроочистку дизельных топлив требуется 0,5 вес. % во дорода.
Ниже приводятся материальные балансы (в вес. %) процессов каталитического крекинга неочищенного и гидроочищенного вакуумного газойля. На установке 43-102 при следующем технологическом режиме: объемная скорость подачи сырья 1,5 ч - 1 , температура в середине реактора 460—465 °С, весовое отношение ка тализатор : сырье = 1,7 : 1.
|
|
Неочищенный |
Гидроочищенный |
|
|
вакуумный |
вакуумный газойль |
|
|
газойль |
|
|
В з я т о |
|
|
Вакуумный газойль . . . . |
100,0 |
100,0 |
|
|
П о л у ч е н о |
|
|
Газ по С5 включительно . |
13,5 |
10,5 |
|
Бензин, |
фракция С6 —200 °С |
19,8 |
24,0 |
Легкий |
газойль |
46,2 |
50,5 |
Тяжелый газойль |
14,6 |
10,0 |
|
Кокс + |
потери |
5,9 |
5,0 |
|
И т о г о |
100,0 |
100,0 |
Выход светлых |
66.0 |
74,5 |
Данные показывают, что при крекинге очищенного вакуумного газойля выход бензина и легкого газойля больше, чем при крекинге неочищенного вакуумного га зойля, а коксорбразование и потери меньше.
Т а б л и ц а 8. Качество продуктов каталитического крекинга вакуумного газойля
|
|
Бензин |
Легкий |
газойль |
|
Показатели |
неочищен |
гндроочн- |
неочищен |
гндроочн- |
|
|
|
ное сырье |
щенное |
ное сырье |
щенное |
|
|
сырье |
сырье |
||
|
|
|
|
||
Плотность р5°. |
|
0,760 |
0,752 |
0,889 |
0,864 |
Содержание серы, |
вес. % |
0,71 |
0,1 |
2,2 |
0,39 |
Йодное число, г 12 |
на 100 г |
65,0 |
62,0 |
15,0 |
12,0 |
Сульфируемые |
|
38,0 |
33,0 |
42 |
35 |
Фракционный состав : |
|
|
|
|
|
н. к. |
|
52.0 |
45,0 |
230 |
208 |
10% |
|
8G |
82 |
250 |
225 |
50% ' |
|
140 |
135 |
300 |
285 |
90% |
|
181 |
178 |
350 |
342 |
к. к. |
|
204 |
194 |
357 |
356 |
S-2366 |
65 |
|
Банзив |
|
Пвкиатели |
неочищен |
гпдроочн- |
|
ное сырье |
щенное |
|
сырье |
|
|
|
|
Октановое число |
|
|
без ТЭС |
78 |
77 |
с 0,41 г ТЭС на 1 к г бен |
80 |
82 |
зина |
|
|
Цетановое число |
. — |
— |
Продолжение
Легкий гааоПль
неочищен гндроочи- ное сырье щенное
сырье
——
——
38,8 39,6
Качество |
продуктов каталитического крекинга гид- |
||
роочищенного |
вакуумного |
газойля отвечает |
требова |
ниям на высокооктановые |
бензины и малосернистые ди |
||
зельные топлива (табл. 8). |
|
|
|
Наряду с малым содержанием серы бензин |
отличает |
||
ся высокой приемистостью |
к ТЭС. Легкий газойль мо |
жет быть направлен на приготовление дизельного топли ва, содержащего 0,5% серы.
Г Л А В А IV
Р А З В И Т И Е П Р О М Ы Ш Л Е Н Н Ы Х С И С Т Е М П Р О Ц Е С С А К А Т А Л И Т И Ч Е С К О Г О К Р Е К И Н Г А
Первая установка каталитического крекинга системы Гудри с неподвижным слоем шарикового катализатора была построена в 1936 г. Установки с подвижным слоем шарикового катализатора начали строить в 1943 г. На первых установках катализатор перемещали ковшевыми элеваторами, позднее начали применять пневматиче ский транспорт. В 1942 г. была введена в эксплуатацию первая промышленная установка каталитического кре кинга с циркуляцией пылевидного катализатора. В на стоящее время схемы установок и конструкции отдель ных аппаратов значительно изменились. Намного проще стала эксплуатация установок и существенно улучши лись технико-экономические показатели процесса. На рис. 21 приведены промышленные системы каталитиче ского крекинга.
УСТАНОВКИ С П О Д В И Ж Н Ы М СЛОЕМ Ш А Р И К О В О Г О КАТАЛИЗАТОРА
Применение в промышленности процесса каталити ческого крекинга в подвижном слое шарикового катали затора позволило осуществить многотоннажное произ водство высококачественных бензинов и повысить вы ход дистиллятных топлив из газойлей первичного и вто ричного происхождения. Простота процесса, небольшие капитальные затраты и эксплуатационные расходы, зна чительный выход бензина, по сравнению с выходом га за и кокса, обусловили высокую эффективность такой установки.
На рис. 22 показаны схемы реакторно-регенератор- ного блока с двукратным подъемом катализатора на установках термофор и 43-102. Сырье в паровой фазе по дается в реактор 1. Продукты реакции из реактора на-
5* |
62 |
Каталитический крекинг в подвижном слое шарикового катализатора
С двукратным |
С однократным |
подъемом |
подъемом |
катализатора |
катализатора |
|
Установки |
Установки |
|
|Устанонки| |
термофор |
|
|
43-102 с |
с ковше |
43-1, 43- |
Установки |
пнепмати-! |
вым и |
102М с |
гудри- |
ческим |
пневмати |
пневмати - |
флоу |
I подъемом I |
ческим |
ческим |
и термо |
| катализа-1 |
подъемом |
подъемом |
фор |
тора |
катализа |
катализа |
|
|
тора |
тора |
|
Каталитический крекинг в кипящем слое мелкодисперсного катализатора
С |
раздельным |
С совмещенным реакто |
|
|
реактором |
||
|
ром и регенератором |
||
и |
регенератором |
||
|
Установки |
|
Установки I |
||
Установки |
ЮОП и |
|||
модели |
I, |
ортофлоу |
||
ГК-3 |
||||
II, III, |
IVl |
модели |
||
|
А, Б, С
Установки 43-104 со ступенчато-противоточными и секционированными реактором и регенератором
Рис. 21. Промышленные системы каталитического крекинга.
правляются на фракционирование в ректификационную колонну (на рисунке не. показана). Регенерированный катализатор подъемником (или ковшевым элеватором) 5 поднимается в бункер 3, оттуда по напорному трубо проводу 2 поступает в реактор У, где самотеком дви жется вниз. Пройдя отпарную секцию (на рисунке не показана), катализатор поступает в подъемник 4, отку да транспортируется в верхнюю часть регенератора 6. После выжига отложившегося кокса и охлаждения в
водяных холодильниках катализатор |
вновь поступает |
|
в подъемник (или |
ковшевой элеватор) |
5, и цикл движе |
ния катализатора |
повторяется. |
|
Рис. 22. Принципиальная схема реакторно-регенераторного блока
сдвукратным подъемом катализатора:
о.— на установке термофор с многозональным выжнгом кокса н ковшевым элеватором; 6 — на установке 43-102 с многозональным выжнгом кокса и
пневматическим подъемом катализатора. / — реактор; 2 — напорный трубо провод; 3 — бункер; 4 — подъемник д л я закоксованного катализатора; 5 — подъ
емники для регенерированного катализатора; |
6 — регенератор; 7 — д о з е р ы . |
||||
/ — сырье; / / — продукты |
крекинга: III — воздух; IV— дымовые |
газы; |
V—во |
||
д а ; VI — насыщенный |
водяной |
пар; VII |
— перегретый |
водяной |
пар; |
|
VIII — инертный газ. |
|
|
||
Контактирование паров |
сырья |
и воздуха с |
катализа |
тором, движущимся через реакционный аппарат сплош
ным |
слоем, происходит значительно эффективнее, |
чем |
|
с катализатором, находящимся |
в стационарном |
слое. |
|
При |
этом процесс осуществляется |
непрерывно; |
|
6S