![](/user_photo/_userpic.png)
книги из ГПНТБ / Прокопюк С.Г. Промышленные установки каталитического крекинга
.pdfГ Л А В А VII
У С Л О В И Я Б Е З О П А С Н О Й Э К С П Л У А Т А Ц И И
ИР Е М О Н Т А У С Т А Н О В О К
Установки типа 43-102 и I-A являются огнеопасными и взрывоопасными. По противопожарным нормам ПТУСП-02—62 они относятся к категории А.
ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ ИЗ ПРАВИЛ ТЕХНИКИ БЕЗОПАСНОСТИ И ПОЖАРНОЙ БЕЗОПАСНОСТИ
На установках вырабатывают следующие основные продукты: газ, бензин и газойли. При попадании газой ля и бензина на горячую поверхность они могут само воспламениться. При смешении с воздухом пары бензи на, газойля и газы могут образовывать взрывоопасные смеси. Ниже приводятся пожароопасные и взрывоопас ные свойства нефтепродуктов.
Т а б л и ц а 12. Пожароопасные и взрывоопасные |
свойства |
|||
|
нефтепродуктов |
|
|
|
|
|
Пределы |
взрываемо- |
|
|
|
Температура само |
стн. объемн. % |
|
Продукт |
|
|
|
|
|
воспламенения, |
|
|
|
|
|
°(~ |
|
|
|
|
нижний |
верхний |
|
Водород |
|
510—600 |
4,1 |
75 |
Сероводород |
|
246 |
4,3 |
46,0 |
Метан |
|
537 |
5,0 |
15,0 |
Этан |
|
415 |
2,9 |
15,0 |
Пропан |
|
462 |
2,1 |
9,5 |
Бутан |
|
405 |
1,8 |
9,1 |
Бензин |
га |
345 |
1,2 |
7,0 |
Дизельное топливо (легкий |
240 |
1,4 |
7,5 |
зойль)
Из приведенных в табл. 12 данных видна высокая пожароопасность бензина и газойля и широкий предел взрываемости газовых компонентов. Образование взры-
140
воопасных смесей можно предотвратить, обеспечив хо рошую герметичность действующего оборудования и трубопроводов. Особенно тщательно требуется следить за герметичностью оборудования, находящегося в поме щении, где вероятность образования взрывоопасной сме си больше.
Продукты каталитического крекинга обладают вы сокой токсичностью. Для снижения концентрации их в воздухе производственные помещения оборудуют при точной и вытяжной вентиляцией. Кратность воздухооб мена в помещениях поддерживают на уровне, обеспечи вающем концентрацию вредных веществ в воздухе ниже следующих предельно допустимых норм (в мг/л):
Сероводород в смеси с углеводородами |
0,003 |
Сероводород . |
0,01 |
Окись углерода |
0,02 |
Бензин . . . . |
0,1 |
При концентрации вредных веществ выше допусти мых норм работы проводят в газозащитных средствах.
Необходимо учитывать следующие особенности ка талитического крекинга: высокую температуру процесса крекинга и регенерации катализатора; высокую кон центрацию сероводорода в газе крекинга; повышенную запыленность воздуха алюмосиликатной пылью; слож ность аппаратурного оформления; наличие токов высо кого напряжения; применение щелочей. Поэтому для предотвращения несчастных случаев обслуживающий персонал должен строго соблюдать определенные пра вила. Нарушение их может привести к отравлению па рами углеводородов и сероводорода, термическим и хи мическим ожогам, поражению электрическим током. Для ознакомления обслуживающего персонала с правилами техники безопасности и газоопасности, правилами по жарной безопасности и специфическими правилами безопасного проведения работ на установке каталитиче ского крекинга проводят инструктаж, обучение и про верку знаний. Периодичность проведения этих меро приятий устанавливается руководством завода на осно ве типовых положений и правил.
Основные причины и правила аварийной остановки установок 43-102 и I-A рассмотрены в гл. V и V I . Одна ко аварийная ситуация может возникнуть и по другим
141
причинам. Так, попадание воды в нагревательную печь и реактор вместе с сырьем приводит к повышению дав ления в реакторе и в системе ректификации; резкое повышение давления на установке модели I-A может вызвать прорыв паров нефтепродуктов через отпарную зону в транспортную линию регенератора и последую щее интенсивное горение в регенераторе; при повыше нии давления в реакторе установки 43-102 катализатор может зависнуть в напорном стояке, в результате чего нефтепродукты прорвутся в бункер реактора и произой дет их загорание или взрыв. Давление в реакторе сни жают путем прекращения подачи в него сырья до тех
пор, пока не ликвидируются причины |
попадания |
воды |
в сырье или пока его не заменят в системе нагрева |
без |
|
водным сырьем. |
|
|
Давление в реакторе может также возрасти вследст |
||
вие чрезмерно высокой температуры |
кипящего |
слоя, |
поднятия уровня жидкости в нижней части ректифика ционной колонны выше штуцера входа продуктов реак ции, попадания воды в ректификационную колонну с острым орошением из газосепаратора. Для снижения
давления до нормы выясняют |
причину его изменения |
и принимают соответствующие |
меры. |
Если на катализаторе, поступающем в регенератор,, кокса содержится больше, чем допускается нормами,, происходит чрезмерный подъем температуры в регене раторе установок и в циклонной камере загорается СО. Одна из причин высокого содержания кокса на отра ботанном катализаторе — недостаточно глубокая его регенерация из-за слишком малого количества подавае мого воздуха. Поэтому необходимо следить за содержа нием кислорода в дымовых газах и не допускать содер жания остаточного кокса на регенерированном катали заторе выше 0,5—0,6 вес. %.
При температуре сырья, поступающего в реактор, установки типа 43-102, ниже предела, указанного в тех нологической карте, глубина крекинга снижается и- часть тяжелых углеводородов не превращается в легкокипящие углеводороды. Это ухудшает процесс десорб ции в зоне отпарки и тяжелые углеводороды вместе- с катализатором попадают в дозер. Для предотвраще ния загорания или взрыва в дозер подают пар и восста навливают нормальный нагрев сырья.
142
В процессе ремонтно-восстановительных работ, при пуске, эксплуатации и остановке установки необходимо соблюдать правила техники безопасности, изложенные в инструкциях по проведению различного рода работ и технологических операций. Нужно также строго соблю дать установленный технологический режим, тщательно следить, чтобы давление, температура и уровень в ап паратах и трубопроводах не были выше допустимых. После ремонта установки все аппараты и трубопроводы заполнены воздухом. Если в аппараты подать нефте продукт, то может образоваться взрывоопасная смесь. Поэтому перед пуском все аппараты продувают инерт ным газом.
В зимнее время при замерзании трубопроводов их отогревают водяным паром или горячей водой. Приме нение открытого огня категорически запрещается. Во время пуска тщательно контролируют состояние флан цевых соединений арматуры, люков аппаратов и прини мают меры по ликвидации пропусков.
Печи и топки перед зажиганием форсунок проветри вают и продувают паром. Вначале зажигают форсунки жидкого топлива, чтобы исключить опасность образова ния взрывной смеси в топочном пространстве, если фор сунка самопроизвольно погаснет. Горящий факел вно сят в муфель форсунки, подают пар для распыла топ лива и постепенно открывают вентиль на подаче жидко го топлива.
После того как температура дымовых газов станет выше температуры самовоспламенения газа, можно за жигать газовые форсунки.
При приеме вахты обслуживающий персонал обязан проверить исправность систем пожаротушения, наличие и исправность индивидуальных средств защиты органов дыхания и шланговых противогазов и наличие аварий ного инструмента.
В производственных помещениях и на территории установки нужно поддерживать чистоту. До начала ре монта аппаратов из них откачивают нефтепродукт, за тем пропаривают водяным паром до тех пор, пока про дукт не будет полностью удален. После охлаждения во дой и проветривания берут пробу для анализа на при сутствие в аппарате углеводородов. При допустимом содержании углеводородов и кислорода выдается спе-
143
циальный наряд — допуск на производство ремонтных работ внутри аппарата.
На тарелках, в сливных стаканах ректификационных колонн и в кипятильниках проверяют наличие пиро форных соединений. Если пирофорные соединения об наружены, то их смачивают водой, собирают, удаляют из аппарата, окисляют или закапывают в землю. Огне вые работы внутри аппаратов разрешаются после удале ния из них пирофорных соединений, грязи и кокса при допустимом содержании паров углеводородов.
ОСНОВНЫЕ ПРАВИЛА ГАЗОБЕЗОПАСНОСТИ
Предотвращение несчастных случаев в значительной степени зависит от знания правил газобезопасности. Поэтому к работе на технологических установках допу скаются лица, прошедшие инструктаж по газобезопас ности, умеющие пользоваться газозащитными средства ми и оказывать первую помощь при отравлении.
Каждый работник установки обеспечивается личным противогазом. Перед началом рабочей смены проверяет ся исправность противогаза путем внешнего осмотра и испытания на плотность и работоспособность. Если замечены дефекты, противогаз сдают для проверки в га зоспасательную службу, а работнику выдают исправ ный противогаз из аварийного запаса, хранящегося на установке. Первый, обнаруживший появление очага за газованности, обязан немедленно надеть противогаз и со общить старшему по смене и газоспасательной службе. Необходимо принять экстренные меры по ликвидации газовыделений. При отравлении пострадавшему оказы вают первую помощь и вызывают газоспасательную и медицинскую службы.
К газоопасным относятся все те места, где могут вы деляться ядовитые и взрывоопасные газы или пары нефтепродуктов в количествах, превышающих допусти мые нормы. Такими местами считаются следующие:
аппараты, закрытые наземные или подземные поме щения, в которых размещены трубопроводы или агре гаты для перекачки нефтепродуктов;
тоннели, колодцы, лотки, приямки и траншеи для трубопроводов газа и нефтепродуктов, колодцы про мышленной канализации;
144
помещения для насосов, перекачивающих нефть и нефтепродукты, а также для компрессоров, сжимаю щих и перекачивающих газ;
территория, расположенная в непосредственной бли зости от хранилищ нефти и нефтепродуктов, а также территория, где перерабатывают и очищают газы;
места открытого выделения газа на технологических установках и на сливоналивных эстакадах.
На установках имеются места, где выделяются вред
ные газы. Основные из них следующие: |
|
|
||||
неплотности сальниковых |
устройств |
компрессоров и |
||||
аппаратуры, неплотности |
фланцевых соединений; |
|||||
дренажные воронки, |
сточные |
лотки |
и.трубопроводы |
|||
для нефтепродуктов; |
|
|
|
|
|
|
колодцы |
промышленной |
канализации, |
нефтеловуш |
|||
ки, аварийные амбары; |
|
|
|
|
|
|
дыхательные и замерные люки резервуаров для хра |
||||||
нения нефтепродуктов. |
|
|
|
|
|
|
Работа |
в таких газоопасных |
местах |
выполняется |
только по письменному разрешению административнотехнических руководителей цеха, завода и газоспаса тельной службы. Для предотвращения ценообразова ния и взрыва ремонтные работы в газоопасных местах выполняют инструментом, не дающим искры. Обычно инструмент покрывают бериллиевой бронзой или медью. Работы в газоопасных местах выполняют в противога зах. При концентрации вредных веществ в воздухе ме нее 2% и содержании кислорода более 16% используют фильтрующие противогазы. В случае выполнения работ в колодцах промышленной канализации, лотках, приям ках и в местах, где концентрация вредных веществ в воздухе более 2% или содержание кислорода менее 16%, необходимо применять шланговые противогазы, а также спасательные поясы с веревкой. Такие работы можно производить только по специальному разреше нию в присутствии двух дублеров. Один из них должен быть оснащен шланговым противогазом, спасательным
поясом с |
веревкой. Работа в |
шланговом противогазе |
не должна |
продолжаться более |
15 мин. Длина шлан |
га должна быть не более 10 м. При большей длине шланга необходимо использовать нагнетательную воз
духодувку. |
Работы внутри аппаратов |
по подготовке их |
к ремонту |
( в реакторе, регенераторе, |
колоннах, емко- |
10—2366 |
145 |
стях и др.) без шлангового противогаза могут выпол няться только с разрешения руководства завода.
При нарушении правил газобезопасности может про изойти отравление вредными веществами. Признаки от равления различными веществами следующие.
Пары углеводородов при попадании малых доз в легкие человека вначале вызывают возбуждение, а за тем головную боль, сонливость и головокружение, тош ноту и учащенный пульс; вдыхание больших доз угле водородов вызывает тяжелое отравление, сопровождаю щееся потерей сознания, судорогами и ослаблением ды хания.
Сероводород при вдыхании с воздухом в малых кон центрациях возбуждает нервную систему, вызывает го ловокружение, боль в глазах и тошноту; вдыхание воз духа, содержащего большиеконцентрации сероводоро да, приводит к параличу нервных центров. Пострадав ший не ощущает запаха сероводорода и теряет сознание.
Окись углерода при вдыхании с воздухом вызывает головокружение и кислородное голодание организма.
При любом отравлении пострадавшего выносят на свежий воздух. Если дыхание отсутствует, делают ис кусственное дыхание. Вызывают газоспасателей и сооб щают в медпункт и руководству завода о несчастном случае и о состоянии пострадавшего.
Г Л А В А VIII
О С Н О В Н Ы Е Н А П Р А В Л Е Н И Я М О Д Е Р Н И З А Ц И И П Р О М Ы Ш Л Е Н Н Ы Х С И С Т Е М К А Т А Л И Т И Ч Е С К О Г О К Р Е К И Н Г А
При реконструкции промышленных установок стре мятся увеличить объем переработки сырья, повысить выход и качество целевых продуктов, в результате чего улучшаются технико-экономические показатели процес са. Обычно реконструкцию проводят на основе данных производственного опыта и исследовательских работ.
И Н Т Е Н С И Ф И К А Ц И Я ПРОЦЕССА КАТАЛИТИЧЕСКОГО К Р Е К И Н Г А В П О Д В И Ж Н О М С Л О Е Ш А Р И К О В О Г О К А Т А Л И З А Т О Р А
Выход газа, бензина и газойля, а также их качество определяются совокупным влиянием температуры, объ емной скорости подачи сырья и кратности циркуляции катализатора. Для каждого вида сырья и катализатора это влияние будет разным.
Температура каталитического крекинга зависит от степени нагрева катализатора и сырья, поступающих в реактор. Практически, поскольку катализатор загру жают в реактор в количествах, намного больших, чем сырье, температуру процесса регулируют изменением температуры катализатора перед входом в реактор. Температуру сырья изменяют в пределах, обеспечиваю щих наиболее полное его испарение и минимальное раз ложение. Температуру в реакционной зоне поддержива ют в. пределах 450—500 °С. Почти при всех видах сырья наибольший выход бензина наблюдается в интервале 450—485 "С. При температурах выше 500 °С усиливает ся разложение бензина и образуется много газа и кок
са. Так, в результате крекинга |
вакуумного газойля ар- |
10* |
.147 |
ланской нефти при объемной скорости 1,0 ч - ' на алюмосиликатном катализаторе, контактирующемся с. сырьем 30 мин, получаются следующие результаты:
Температура, °С |
425 450 475 500 |
550 |
||||
Выход, вес. % |
|
|
|
|
|
|
газа |
10,0 |
10,4 |
14,3 |
19,4 |
34,3 |
|
бензина |
25,5 |
27,6 |
26,6 |
25,4 |
24,9 |
|
газойля |
59,3 |
58,4 |
55,2 |
48,7 |
32,4 |
|
кокса |
5,3 |
3,6 |
3,7 |
|
6,5 |
8,9 |
Глубина крекинга, вес. % |
40,8 |
41,6 |
44,6 |
51,3 |
68.2 |
|
Выход бутенов, вес. % . |
1,30 |
1,7 |
2,4 |
|
4,9 |
6,0 |
В жестких условиях крекинга происходит значитель ная ароматизация (25—30 вес. % ароматических угле водородов) бензиновых фракций. В мягких условиях крекинга содержание ароматических углеводородов уменьшается, а количество алкенов возрастает вследст вие снижения скорости реакции перераспределения во дорода. Суммарное содержание парафино-нафтеновых углеводородов изменяется незначительно. Содержание серы в бензинах возрастает с 0,4 до 0,9 вес. %. Октано вые числа бензинов, полученных в жестких условиях крекинга, находятся в пределах 79—82 по моторному методу (без этиловой жидкости), а в мягких условиях снижаются на 3—5 единиц.
Легкий каталитический газойль, полученный при жестких режимах крекинга, обладает невысоким цета-
новым |
числом (не более |
25—30) |
вследствие значитель |
|
ного |
содержания ароматических |
углеводородов |
(60— |
|
70 вес. % ) . При мягких |
режимах |
содержание аромати |
||
ческих углеводородов в |
легком |
каталитическом |
газой |
ле снижается до 35—45%, а цетановое число повышает ся до 38—45. Цетановое число можно также повысить (на 3—5 единиц) при увеличении температуры конца кипения газойля с 320 до 350 ° С В газойлях, получен ных из высокосернистых нефтей, содержится 2,5 вес. % серы; при высоких температурах процесса концентрация ее достигает 2,8—3,0 вес. %. Вследствие большого со держания серы и низких цетановых чисел непосредст венное использование газойлей в качестве дизельных топлив затрудняется.
Тяжелые каталитические газойли характеризуются, по сравнению с исходным сырьем, повышенной плотно-
148
стыо в результате накопления ароматических углеводо родов и повышенной температурой застывания вследст вие увеличения содержания алканов, плохо поддающих ся крекированию в смеси с высокомолекулярными аро матическими углеводородами. Для уменьшения коксообразования при рециркуляции тяжелого газойля его разделяют на основную фракцию (90%), выводимую в виде бокового погона, и остаточные смолистые фрак
ции, которые отбирают с низа |
колонны и |
добавляют |
в котельное топливо. |
|
|
Содержание непредельных соединений в газе (осо |
||
бенно бутиленов) увеличивается |
по мере |
повышения |
температуры в реакторе. Поэтому высокую температуру в реакторе поддерживают, когда требуются бутилены для полимеризации, алкилирования и др. Повышая тем пературу в реакторе и сохраняя постоянную глубину крекинга путем изменения других параметров процес са, можно увеличить выход газа и несколько снизить выход кокса.
Объемная скорость подачи сырья. Объемную скорость можно регулировать путем изменения количества ката лизатора в реакционной зоне реактора или сырья, за гружаемого в реактор. Загрузку сырья в реактор мож но изменять в процессе эксплуатации установки. На промышленных установках применяют оба способа ре гулирования объемной скорости. Объем реактора опре деляют при изготовлении реактора или при его ремонте.
Чем больше объемная скорость, тем меньше дли тельность пребывания сырья в реакционной зоне, тем меньше глубина крекинга сырья и тем больше сырья пропускается через реактор. На промышленных уста новках объемная скорость колеблется от 0,5 до 3.0 ч - 1 . При низкой объемной скорости (0,5—1,0 ч - 1 ) перераба тывают сырье легкого фракционного состава, а также сырье, содержащее много алкенов и ароматических углеводородов. Тяжелые виды сырья (вакуумный и тер мический газойль) крекируют при объемной скорости 1,0—3,0 ч - 1 и малой длительности пребывания сырья в реакторе.
Влияние объемной скорости на результаты катали тического крекинга вакуумного газойля арланской неф ти при 450 °С и продолжительности работы алюмосили катного катализатора 30 мин показано ниже:
149