которые можно связать с инвариантными свойствами системы при отражениях.
Подставляя формулу (29.21) в уравнение Шредингера
(28.24), можно получить уравнение для"фч(р1, рг). Однако, как уже было отмечено, метод внешней проекции эквивалентен ва риационному методу Ритца. Оказывается, что в предельном случае малых rs удобнее исходить из функционала вида
ё0 = <¥„ | Нп| ¥„>/<¥„ | ¥„>. |
(29.23) |
Подставляя сюда выражения (29.15) и (29.20), получаем при ближенное равенство
е0 — ех_ф + |
|
* |
| |
~ ~[~ |
^ |
Ф ч (P i. Pa)h [“ я (Рх) + |
|
|
|
<'Fn| 'Fn> |
р0 |
|
|
|
|
|
|
+ Wq (Рг)1 Ф Ч (Рх, |
Рг) Н—^ |
V } |
и (q) [Ф ц (Рх, |
Рг) + |
Ф Ч (Pi. Ра) 1 — |
|
|
|
q . P i . p , |
|
|
|
|
|
|
|
|
и (q) )Ф —q - Pl—р, (Рх, |
Рг) + Ф —q—Pl—Ра (Рх. Рг)1j , |
(29.24) |
причем |
|
|
|
|
|
|
V |ФЧ(Р1) р2) |2; |
|
|
|
<¥п|фп> = 1 + - ^ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
q.Pi.p, |
|
|
|
|
|
|
|
coq (р) = |
|
е (р + |
|
q) — е (р). |
|
|
|
(29.25) |
Здесь |
g — фактор |
|
спинового |
вырождения |
(для |
электронов |
g = 2) ; |
Vo — объем ячейки, причем на этом этапе вычисления V0 |
произвольно; б х - |
ф — энергия n-й |
|
ячейки в приближении |
Харт- |
ри — Фока: |
|
2,21 |
|
0,916 |
|
|
|
|
|
|
|
ЕХ—Ф — Nn |
|
|
о ( У Г ) |
Ry, |
б > |
0. |
(29.26) |
|
Л |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Здесь 0( V^e) — некоторая |
|
положительная |
убывающая |
функ |
ция V0, явный вид которой с интересующей нас точностью не существен.
Вычислим Фч (рь рг) вариационным методом Ритца. Проб ную функцию Ф ,(Р|, рг) удобно взять в виде:
Ф ч (рх. Рг) |
= rj-PF |
I |
du |
, . |
PlQq (Pl“ ) Qq (Ptu) |
(29.27) |
— |
u (q) |
-------------------- |
|
|
271 |
w |
1 + |
(q) Qq (U) |
|
где |
|
|
|
|
|
|
Qq (Pu) = |
j* |
exp [— 111<x>q (p)\ exp [iqut/h]; |
(29.28) |
—00
|
|
d3p |
(29.29) |
|
Qg («) = g f |
(2яй)3Qg (pu); |
|
|
а и p — безразмерные вариационные параметры, значения ко торых определяются из условий стационарности (29.23) отно сительно малых изменений а и |3. В результате простого вычис ления получим выражение для энергии ячейки:
|
|
|
СО |
|
г0 = ех—ф -+-. |
— N n |
|
1 |
|
|
|
|
^ n l^ n > |
8 я 6 |
2 я |
|
ХгПп (1 - \ y r sQq (u)/jiY ) ] - |
yrsQq (и)/лЩ + Eib), |
(29.30) |
где Е ^3^— вторая |
обменная |
поправка [см. последнюю |
сумму в |
формуле (29.24)].
Выражение в фигурных скобках полностью совпадает с ре
зультатом Бракнера (см. девятую |
главу). Согласно его вычис |
лениям, это выражение равно |
|
[0,0622 In rs — 0,096 + |
О (rs In г*)] Ry. |
Следовательно, с учетом выражения (28.30) верхняя оценка |
для энергии основного состояния, приходящейся на одну части цу, приводит к выражению
|
+ О (VE6) + |
+ |
(0,0622 In тs - 0,096 + О (rs In г,)}. (29.31) |
|
\ *пI ^п) |
Из выражений (29.25) следует, что слагаемое, пропорциональ ное < У п|Чгп > - 1, возрастает с ростом V'o, поскольку все выра жение в фигурных скобках отрицательно при малых rs. Так как 0(VVe) убывает с увеличением V'o, то Ео как функция объема
ячейки имеет максимум при некотором оптимальном значении У0(/•„). Оценки показывают, что при малых г„ оптимальный объем Уо(Гч) также мал, хотя и содержит большое число ча стиц, а
<^п|Ч?п> = 1+0(r ?) , Y>0 . |
(29.32) |
С учетом этого выражения верхняя оценка энергии основного состояния приводит к результату
Ё0 = M L |
— L M + 0,0622 In г, — 0,096 + О (rs !n rs), (29.33) |
г2 |
rs |
что полностью совпадает с результатом Бракнера. Интересно, что выбор достаточно удачной пробной функции сразу дает для верхней оценки удовлетворительный результат (конечно, с заданной точностью). Это означает удачный выбор подпрост ранства ЭЛ, или, что то же самое, удовлетворительно сконстру
ированного проекционного оператора. Можно, конечно, по- /ч
строить оператор О с помощью менее удачного базиса. Тогда для получения выражения (29.33) потребуется не одно проекти рование, а несколько.
Оценка снизу для энергии основного состояния в предель ном случае плотного электронного газа (rs<Cl, аддитивное при ближение). Для вычисления оценки снизу исходим из гамиль-
тониапа (29.15). Введем проекционный оператор Оч .проекти рующий пространство Ж на подпространство ЭЛ] с базисом
|
I |
I ° п > ; |
(29.34) |
|
( |
| Tn.q (р) = Фпр j-q#n,p I On)- |
|
|
Подпространство ЭЛ i соответствует возбуждению одной пары частиц с импульсом q над исходным состоянием Хартри — Фока
[ 0„>. Внутренняя проекция Н „ и м е е т вид
Я„ 1 = 22 ®(Р) ^".Р + ( W |
) 21 U(Ч) PntqOqPn.q ~ (NJ2V0) ^ « (О)- |
Р |
4^° |
|
(29.35) |
Как нетрудно видеть из этого выражения, точные собственные
функции оператора Н„ принадлежат подпространству ЭЛ2, так что их можно записать в виде
1 Ч'„) - |
I O n ) + I АУп); |
(29.36) |
I АУп) = (1/К0) ^ |
Фд (Pi> Рг) | fPn,q(Pi) Рг))- |
(29.37) |
q.Pi.Pz
Функция Фч(р[, рг) обладает свойствами (29.22).
Уравнение Шредингера для Фч(рь Рг) можно получить'из
условия стационарности функционала (29.23). С интересую щей нас точностью этот функционал имеет вид (29.24) с той
лишь разницей, что Фч (рь р2) всюду заменяют на Фч(рь р2).
|
Отметим, что это, вообще говоря, |
справедливо |
при |
относи |
|
тельно малых К0- |
|
раздела ясно, |
что |
функция |
|
Из результатов предыдущего |
|
00 |
du |
, ч p\Qq (Pl«) Qq (Pi“) |
|
|
Фч(Р1. Pa) = “Pf j |
(29.38) |
|
2Я |
1 + pU (q) Qq (и) |
|
|
|
обусловливает минимум функционала (29.23) не только на классе пробных функций вида (29.38) с вариационными пара
метрами а и р , по и на классе всех непрерывных функций Фд (рь рг). Это следует из того факта, что при определенных
значениях а и р функция (29.38) обеспечивает (с выбранной точностью) бракнеровское значение энергии основного состоя ния, которое является наименьшим возможным для функцио
нала (29. |
23). |
нас степенью точности, |
Таким |
образом, с интересующей |
при г.3< 1 |
|
|
% (Pi, р2) = |
(Pi, Рг) |
И
Е— F = Е
Есть основания полагать, что уже разность Еп(гя)—E0(rs)
имеет при малых г, порядок гя1пг„. Приведенный расчет демон стрирует, в частности, несущественность неаддитивной доли энергии по сравнению с аддитивной. Этот же результат полу чается и в другом предельном случае ts3>1. Полученные выра жения должны возникать при разложении общих формул для /?о(Гч) и £()(/■«), справедливых для всех значений г*. Эти выра
жения не получены. Для промежуточных значений rs необходи мо вычисление па ЭВМ, которое не проделано.
Вычисление энергии основного состояния при промежуточных значениях гя представляет большой интерес. Помимо исследо вания энергии связи электронов в металлах можно, по-видимо му, при надлежащей точности вычисления исследовать фазовые переходы, наличие которых не вызывает сомнений. Один из этих переходов ясен физически: при уменьшении г„ из обла сти rs^>l происходит разрушение вигнеровского электронного кристалла, что соответствует фазовому переходу первого рода. Возможен фазовый переход электронная жидкость—электрон ный газ. Формально существование таких фазовых переходов в промежуточной области rs следует из нарушения симметрии вектора состояний системы многих частиц при переходе от слу чая rs<g. 1 к случаю rs^> 1.
Рассмотренный подход является достаточно общим. Очень важно обобщение задачи па случай конечных температур, что позволило бы изучить «настоящие», т. е. температурные фазо вые переходы, исследовать спектр элементарных возбуждений, а также получить уравнение состояния плазмы во всей обла сти по плотности частиц.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Бракнер К. Теория ядерной материи. (Некоторые вопросы теории мно гих тел.) Пер. с англ. М., «Мир», 1964.
2.Кудрин Л. П., Левин Ю. Л. Об одном подходе в задаче многих тел без малого параметра. Препринт ИАЭ-1211, 1966.
3.Lowdin Р. О. Phys. Rev., 1965, v. 139А, р. 357,
Г л а в а о д и н н а д ц а т а я
ОБ УСТОЙЧИВОСТИ КУЛОНОВСКИХ СИСТЕМ
ВПРОБЛЕМЕ МНОГИХ ТЕЛ
§30. ПРОБЛЕМА УСТОЙЧИВОСТИ СИСТЕМЫ ТОЧЕЧНЫХ ЗАРЯЖЕННЫХ ЧАСТИЦ И ОЦЕНКИ ДЛЯ ЭНЕРГИИ СИСТЕМЫ
Внекоторых работах ставится вопрос, устойчива ли кван
товомеханическая система электрически заряженных точек? За метим, что речь идет именно о квантовомеханической системе,
поскольку в классическом случае, |
согласно теореме Ирншоу, |
существует утверждение об |
абсолютной неустойчивости |
куло |
новской системы. |
или |
с т а б и л ь н о с т ь ю , |
пони |
Под у с т о й ч и в о с т ь ю , |
мают существование нижней границы полной энергии системы, пропорциональной полному числу частиц. Вопрос, почему веще ство устойчиво, находится в поле зрения физиков со времени открытия Резерфорда, который заявил, что вещество состоит из положительных и отрицательных частиц, взаимодействующих по закону Кулона. Становление квантовой механики, как изве стно, было тесно связано с этим вопросом. Так, планковское квантование энергии для излучения осциллятора и боровское квантование атомных орбит приводит к тому, что энергия не «опускается» на бесконечно глубокое дно. Поэтому условия квантования являются также условиями стабильности системы.
В 1925 г. квантовая механика дала количественный ответ па вопрос об устойчивости атома. Было показано, что атом с зарядом ядра Ze и Z электронами не может обладать энергией, меньшей — Z2Ry(Ry = me4/2S2), причем ридбергRyсоставляется из фундаментальных физических констант т, е и К. Это решает проблему стабильности отдельного атома.
Макроскопический образец вещества состоит из очень боль шого числа отрицательно и положительно заряженных частиц, взаимодействующих по Кулону, и это приводит к чрезвычайно большому многообразию явлений, таких4 как химическая связь, существование металла (связь частйц в металле), силы Ван-дер-Ваальса, сверхпроводимость, сверхтекучесть и даже биологические явления. Поэтому проблема устойчивости макро скопической системы непроста. Хотелось бы понять, каким об разом системы, обладающие столь большим количеством раз нообразных эффектов, все-таки имеют одно общее фундамен тальное свойство, которое можно назвать с в о й с т в о м насы-
щения, так что энергия связи, приходящаяся |
;;а частицу, |
остается всегда ограниченной. |
стабильность |
По утверждению Дайсона [7], эмпирически |
вещества почти не зависит от сил некулоновского происхожде ния (ядерных, магнитного дипольного взаимодействия, эффек тов запаздывания, релятивистских эффектов, радиационных по правок и т. д.). Эти эффекты приводят к поправкам и принци пиально несущественны. Поэтому можно ограничиться пред ставлением, что вещество — совокупность зарядов, взаимодейст вующих по Кулону и подчиненных законам движения, диктуе мым нерелятивистской квантовой механикой. Если удастся понять устойчивость системы в такой модели, то значительно легче подойти и к пониманию устойчивости реального вещества.
Математический критерий устойчивости был сформулирован Дайсоном и Ленардом в следующем виде [7]. Пусть гамильто
ниан системы N ^ 2 заряженных частиц есть |
|
|
|
М+ 1 S |
|
eiej |
(30.1) |
I |
ri — <7 I |
|
<i<j<N |
|
Заряды ej могут иметь любой знак. Пусть далее |
|
£ м„„ (N. е, т) = Inf (V, HW), |
|
(30.2) |
где инфимум берется по всем jV-частичным волновым функ циям системы Чг(г1, г2 , ..., rN), нормированным на единицу, всем массам, удовлетворяющим условию
0 < т , < т, |
(30.3) |
и всем зарядам, подчиненным условию |
|
— е < в] < е. |
(30.4) |
Говорят, что система стабильна, если существует |
число А, та |
кое что для всех N |
(30.5) |
EMUH> - A N R y . |
Отметим, что в этом определении пока ничего не сказано о статистике частиц. В общем случае утверждение о стабильно сти должно учитывать и статистику частиц. Тогда число А должно зависеть от количества и сорта рассматриваемых ча стиц в системе.
Очень важно, что проблема устойчивости связана с необхо димостью подведения строгого математического базиса под статистическую механику. Статистика имеет физический смысл только в том случае, если термодинамические величины, такие, как энергия, энтропия и т. д., экстенсивны, т. е. пропорцио нальны числу частиц асимптотически для больших систем. Та ким образом, условие стабильности (30.5) необходимо для
определения конечной свободной энергии системы, нриходящейся па одну частицу.
Если не требовать большой точности при вычислении ниж ней границы энергии системы при больших N, то для установ ления такой границы необходимы совсем простые аргументы. В качестве примера можно высказать следующее утверждение: при соблюдении условий (30.3) и (30.4)
£мм„ ~> ■— (1/8) N2 (N — 1) Ry. |
(30.6) |
Действительно, гамильтониан (30.1) можно переписать в виде
HN = V VГ--------- ------ |
Л;---------- |
-------А,- + |
Z J Z J V 2тI (N — 1) |
|
2т: (N — 1) 1 |
Ki<j<N |
|
|
е,-g/ |
|
(30.7) |
|
|
|
K i < j |
N |
где Hjj — оператор двухчастичной |
системы с зарядами е* и Cj |
и массами m*(/V—1) и тДАг—1). Тогда можно сделать следую щее простое преобразование:
£м„н = Inf (Y, HW) > V Inf (4/f HUW).
1<i</<jV
Но
|
(N — |
1) m,-m/ |
e2e2. |
при e^j < 0; |
|
ГП( |
Itlj |
2//2 |
|
|
|
|
0 |
|
при |
|
> 0. |
Среди nap (i, j) найдется самое большое |
(1/4)N2, |
для которых |
■еге_,<0, и для них |
|
9 О |
((V— 1) те4 |
|
|
|
mimj |
N — 1 |
|
eiel |
Ry, |
( I V - 1) mi |
т/ |
2/i2 |
4ft2 ” |
|
|
что и доказывает сделанное выше утверждение. |
|
|
К сожалению, |
неравенство (30.6) дает лишь грубую нижнюю |
границу для энергии основного состояния системы, но не решает проблемы стабильности. Оказывается возможным сделать го раздо более сильное утверждение. Пусть система N частиц, чьи
массы и заряды удовлетворяют условиям (30.3) |
и (30.4), |
при |
надлежит к q^s\ различным сортам фермионов. |
Тогда |
|
£ Мин > — Aq'^N'Ry, |
|
(30.8) |
где А ^ 5 0 0 — абсолютная константа. Иными |
словами, |
это |
означает, что система, в которой фиксировано |
число фермио |
нов, стабильна. Доказательство этого утверждения новозможно привести здесь ввиду его сложности [7]. При подсчете q каждое спиновое состояние определенного сорта частиц должно подсчи-
гываться отдельно, антисимметрия пространственных волновых функций соблюдается только для частиц одного сорта и одного' и того же спинового квантового состояния.
Утверждение (30.8) несовершенно в двух отношениях. Во-первых, для стабильности системы требование, чтобы все частицы были фермионами, отнюдь не обязательно (эмпириче ский факт). Статистика ядер, например, не связана с пробле мой устойчивости. Поэтому предположение, что только частицы одного знака (скажем, отрицательные) есть фермионы, яв ляется существенным ограничением. Во-вторых, константа А содержит массу ядра. Эмпирический факт состоит в том, что химическая связь и энергия связи определяются только ридбергом, в который входит масса электрона, но не масса ядра. Ста бильность системы не должна зависеть от массы ядра и долж на иметь место, даже если масса ядра бесконечна.
Очень сильное утверждение, свободное от этих недостатков* состоит в следующем. Пусть N отрицательно заряженных ча стиц принадлежит к различным сортам фермионов; их массы и
заряды подчинены |
условиям |
(30.3) и (30.4) |
соответственно; |
произвольное число |
положительно заряженных частиц удовле |
творяет единственному условию |
(30.4), а их статистика и мас |
сы произвольны. Тогда |
|
|
|
Е.МИНy — Aq2!>NRy. |
(30.9) |
Доказательство этой теоремы обещано Дайсоном и Лепардом. Существенно, что это неравенство решает проблему устойчиво сти системы в постановке задачи (30.5).
Чрезвычайно важно, что без введения статистики частиц не возможно построение экстенсивной нижней границы энергии системы. Поэтому существенно, что стабильность вещества тес но связана со статистикой частиц, и в частности с принципом Паули. Утверждение (30.8) легко обобщить па систему ферми онов на фоне компенсирующего заряда. Это обобщение имеет, таким образом, непосредственное отношение к модели элек тронного газа, которая подробно описана выше. В этой модели фермионы взаимодействуют не только друг с другом, но и с полем, создаваемым зарядовым фоном. Пусть р(х)— плотность заряда, создающего внешнее поле. Гамильтониан системы можно представить в виде
N
N
+ - у J dxdW (*) ух(>Уу j - (30.10)
Здесь третий член в правой части учитывает взаимодействие электронов с внешним полем, а последний — собственную энер гию фона. Предположим, что собственная энергия — некоторое конечное число (для дальнейшего это несущественно) и N ча стиц удовлетворяют условиям теоремы (30.8) и подвержены действию поля, обусловленного фоном с конечной собственной энергией. Тогда можно утверждать, что
Еыи11> - А ( 2 д у Ш Я у . |
(30.11) |
Чтобы доказать это утверждение, рассмотрим фиктивную систему, состоящую из 2N частиц, N из которых имеют мас сы rrii и заряды е,-, а остальные N частиц обладают теми же массами, но противоположными по знаку зарядами — е,-. Пусть
/ S ,
для общности полное число сортов частиц есть 2q и Н 2ы— гамильтониан системы, включающий кинетическую энергию и кулоновскую энергию взаимодействия 2N зарядов. Рассмотрим теперь энергию этой системы в состоянии, которое описывается функцией
|
|
(гх, г2, . |
. |
., r2N) = ф (г1? |
г2............. Гдг) X |
|
|
|
|
Х Ф |
( г ,У + 1 . |
Г ЛГ+2> |
• |
• |
• |
’ |
r 2 j v ) ' |
|
( 3 0 . 1 2 ) |
Тогда |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(Ф, |
Я ^Ф ) = |
2 (ф, Ядгф) — | dr |
|
| ф (и — r„) |2 X |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
2 N |
|
|
X |
I Ф ( Г Л Г + 1 ’ r , V + 2 > |
• • |
• > r 2 n ) \2 £ |
|
£ |
I и — г / 1 ’ |
( 3 0 ' 1 3 ) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1ST лчл |
|
|
где HN— гамильтониан |
(30.1). Тогда |
из теоремы (30.8) следует |
|
|
|
(Ф, |
Я ^ ф ) |
> - ( 2/V)(2<7)!/*Ry. |
|
(30л4) |
Сравним это выражение с математическим ожиданием опе |
ратора (30.10) по состоянию ф: |
|
|
|
|
|
|
|
(ф, |
H |
N ф) = (ф, |
H N ф) ] |
d m г j |
у |
(Г1, |
р2................Гдг) |2 X |
|
|
X |
\ d3x V |
-M W — + — |
Гd*x f d3y P(x)p(y| ' . |
|
|
|
J |
iL l I — * | |
2 J |
|
|
J |
| x - y | |
|
|
|
|
t=l |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Следовательно, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(Ф, |
HNФ) - |
-£■ (Ф, H'2NФ) = |
- r |
\ d 3x | d8; |
P' (x) p' (y) |
(30.15) |
X — у |
где |
|
|
Р' (х) = Р(х) + J d3Nr | г|> |2 2 |
efi (г, — х). |
i=i |
|
|
Интеграл в правой части выражения |
(30.15) |
неотрицателен. |
Следовательно, |
|
|
(ф, /^ф ) > -i- (V, H'2NV) . |
(30.16) |
Сравнение неравенств (30.16) и (30.14) приводит к доказатель ству сделанного выше утверждения.
Равенство в (30.16) имеет место лишь в случае р/= 0, т. е. когда фон точно компенсируется зарядовой плотностью частиц
К " г | Ф I2 ]>3 efi (г, — х).
Этот случай и представляет интерес (квазинейтральность си стемы).
В приведенном доказательстве существенно, что последний член в выражении (30.10) — собственная энергия фона — вклю
|
|
|
|
|
чен в определение H N. В связи с этим |
невозможно рассматри |
вать р(х) как сингулярную |
плотность |
заряда |
определенного |
числа точечных зарядов, так |
как в |
этом случае |
собственная |
энергия бесконечна и утверждение |
(30.11) не имеет смысла. |
Отметим, что утверждение |
(30.9) |
представляет собой суще |
ственно более общий результат по сравнению с (30.11), так как оно констатирует стабильность системы заряженных фермионов ь поле фиксированных точечных зарядов, где энергия, по опре делению, не содержит какого-либо члена собственной энергии.
В предыдущей главе был предложен метод систематических оценок энергии системы в проблеме многих тел. В частности, этот метод имеет прямое отношение к изучению стабильности системы. Установление нижней границы в этом смысле эквива лентно теоремам Дайсона, поскольку нашей целью было полу чение граничного значения для энергии как экстенсивной ве
личины в асимптотическом пределе N—у о о , |
V->-oo, n = const. |
Предложенный в предыдущей главе метод |
выгодно отли |
чается от метода Дайсона тем, что он дает рецепт последова тельного сближения граничных значений для энергии к ее точ ному значению, в то время как мажорантные теоремы Дайсона не могут ответить на вопрос, насколько нижняя граница близка к истинному значению энергии системы, и не указывает алго ритма улучшения этой границы. Однако метод Дайсона имеет и одно важное преимущество: изложенные выше теоремы не предполагают в качестве обязательного условия положительной определенности оператора взаимодействия. Мажорантные тео ремы, используемые в нашем методе, не доказаны для отрица тельно определенного эрмитова оператора, поэтому предло