книги из ГПНТБ / Синтез и свойства некоторых новых полимерных материалов

1 Содержание растворимых продуктов у отвержденного полимера определяли экстракцией измельченного образца кипящим ацетоном в течение 3 часа.

91

а

б

92

93

Экспериментальная часть

ПОЛУЧЕНИЕ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ. ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ БИСФЕНОЛОВ

П о л у ч е н и е ре з ола .

а) В трехгорлую колбу, снабженную механической ме­ шалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 9.42 г (0,0294 мол) 4,4'- (гексагидро-4,7-метилениндан-5-шш- ден) дифенола, 25 мл н-пропилового спирта. Смесь энергич­ но перемешивают. После растворения бисфенола в реакцион­ ный сосуд вводят 36,7 мл 36%-ного раствора формалина (13,23 г формальдегида, 0,441 мод) и 0,34 мл 22%-ного вод­ ного раствора аммиака (0,0749 г. аммиака, 0,00441 мол). Реакционную смесь выдерживает при температуре 90°С в течение 10—15 часов. После завершения реакции отгоняют н-пропиловый спирт и воду под вакуумом. Полученный резол сушат в вакууме при 80—90°С до постоянного веса. Выход количественный. После сушки резол представляет собой по­ рошок с желтоватым оттенком, хорошо растворимый в про­ паноле, ацетоне, днметилформамиде, диоксане; не растворим в ароматических углеводородах и в воде.

б) В трехгорлую колбу, снабженную механической ме­ шалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 9.42 г (0,0294 мол) бисфенола и 59 мл 22,4%-ного раствора формальдегида в пропаноле (13,23 г формальдегида, 0,441 мол). В реакционный сосуд вводят также 0,34 мл 22%-ного водного раствора аммиака (0,0749 г аммиака, 0,00441 мол). Реакционную смесь выдерживают при температуре 90°С в те­ чение 10—15 часов. После завершения реакции отгоняют н-пропиловый спирт под вакуумом. Полученный резол сушат в вакууме при 80—90° с до постоянного веса; Выход коли­ чественный. После сушки резол представляет собой порошок с желтоватым оттенком, хорошо растворимый в пропаноле,, ацетоне, днметилформамиде, диоксане; не растворим в аро­ матических углеводородах и в воде. Резол полученный по этому способу характеризуется теми же показателями, что и по примеру (а).

94

►УДК 678.07L1

И. Г..ИОСАВА, П. Д. ЦИСКАРИ1ЛВНЛН

О -ВЛИЯНИИ УСЛОВИЙ ОБРАБОТКИ РАБДОПИССИТОВОГО ЭКСТРАКТА НА КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ВЫХОД

ЕГО КОМПОНЕНТОВ

По обычно принятой для лабораторных работ схеме раз­ деления и исследования экстракта рабдописситового пласти­ фиката, бензольный экстракт последнего разделяется петро-

.лейным эфиром с к. к. 60°С [1,2]. Хотя выпавшие асфальте­ ны затем тщательно промываются тем же петролейным эфи­ ром для удаления из них веществ группы масел и смол, но в данном случае петролейный эфир с к. к. 60°С недостаточно шолно извлекает из осадка асфальтенов оставшуюся в них часть смол и масел. Увеличение же выхода последних зна­ чительно облегчает их дальнейшее исследование, так как дашт возможность выделения большого количества узких фрак­ ций с достаточным для исследования весовым количеством каждой из них.

Поэтому, значительные количества асфальтенов, которые ■обычно составляют более половины бензольного экстракта рабдописситового пластификата, были вторично обработаны петролейным эфиром с несколько более высоким концом ки­ пения (70°С). Это дало возможность выделить дополнитель-

.ные количества веществ группы смол и масел, которые даль­ ше исследуются по той же методике, как и основная масса этих веществ, выделенных вначале петролейным эфиром с к. к. 60°С. В [1,2]^ дается подробное описание разделения ве­ ществ группы смол и масел хроматографическим путем, с применением в качестве адсорбентов мелкопористого и круп­ нопористого силикагеля, марок ACM и АСК. В таблице при­ водятся данные, которые относятся к характеристике масля-

■96

Л1Ы.ч фракции, выделенных из смешанной группы веществ ма­ сел и смол. Смешанная группа веществ масел и смол была выделена из бензольного экстракта пластификата петролейным эфиром, с к. к. 60°С.

Таблица

Характеристика масляных и смоляных фракций экстракта пластификата, элюированных петролейным эфиром

После разделения этой группы веществ на хроматогра­ фической колонке мелкопористым и крупнопористым сили­ кагелем были получены приведенные в таблице две первыефракции масел. Третья фракция представляет собой масла, выделенные тем же путем, но из группы масел и смол, вы­ деленных из асфальтеновых веществ петролейным эфиром с к. к. 70°С. Последние, следовательно, являются увлеченной

асфальтенами частью вещества смол н масел, входившей в- состав экстракта пластификата. Четвертой фракцией явля­ ются смолы, выделенные вместе с третьей фракцией из хро­ матографической колонки, когда элюирование производилось бензолом.

Данные таблицы показывают, что масла, выделенные более высококипящим петролейным эфиром, имеют, как и следовало ожидать, значительно более высокий молекуляр­ ный вес и более высокий удельный вес. Одновременно с этим, содержание углеводородов в этой фракции масел зна­ чительно меньше, чем во фракциях масел выделенных ннзкокппящнм петролейным эфиром (к. к. 60°С). Так как по плану исследования требуется углеводородная фракция ма­ сел, максимально свободная от примесей, то для удаления неуглеводородных примесей из третьей фракции таблицы, предстоит ее очистка. Сколько останется после этого чистой углеводородной фракции, пока неизвестно, но ее прибавление к 1 п 2-ой фракции масел (по таблице) увеличит их вес и облегчит дальнейшее исследование веществ группы масел.

фракцией масел, выделенных непосредственно из бензольно­ го экстракта рабдоппсснтового пластификата петролейным эфиром с к. к. 60°С и маслами, выделенными при вторичной обработке асфальтеиозого остатка от вышеуказанного эк­ стракта петролейным эфиром с к. к. 70°С, заключается еще и в том, что первый тип масел хорошо растворяется в холод­ ном гексане при соотношении масла: растворитель равном

ческой колонке, элюирование масел первого типа раствори­ телями продолжается недолго, а масла, полученные вторич­ ной обработкой асфальтенов, требуют для своего элюирова-

9 8