ШЕСТИЧЛЕННЫЕ
ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ
СОЕДИНЕНИЯ
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
5 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
6 |
|
|
|
|
N |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
пиридин |
|
|
|
CH3 |
||||||||||
|
|
N |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
N |
CH3 |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
2-метилпиридин |
3-метилпиридин 4-метилпиридин |
||||||||||||||||||
( -пиколин) |
( -пиколин) |
( -пиколин) |
|||||||||||||||||
Способы получения
•1. В промышленных масштабах пиридин и его гомологи получают при коксохимической переработке каменного угля.
2. Лабораторные методы:
1). Наиболее известный метод синтеза Ганча. См. уч.
•2). Синтезы пиридина на основе более простых реагентов:
2 HC
СH
O 3CH3 C
H
2 CH2 CH
HCN to 
N
to
NH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
кат. |
|
|
|
||||
|
N CH3 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
H2, |
|
|
3H2O |
||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
||||||
C O |
CH3 |
NH3 |
|
H |
2H O N |
|
|
|
2 |
Физические свойства
•Пиридин представляет собой бесц. жидкость с Т.кип. 115оС.
•Он обладает характерным неприятным запахом, смешивается во всех отношениях с водой, этанолом, диэтиловым эфиром; устойчив при хранении.
•Строение
•Пиридин является шестичленным гетероароматическим аналогом бензола. Все атомы цикла находятся в состоянии sp2-гибридизации и вносят по одному
π-электрону в ароматический секстет.
•Плоская молекула имеет сопряжённую систему из шести π-электронов.
N
пиридин
гибридная
орбиталь
•НЭП атома азота находится вне сопряженной системы и занимает гибридную sp2 –орбиталь, ориентированную в плоскости цикла перпендикулярно осям негибридных орбиталей атомов С и N.
•Резонансные структуры, иллюстрирующие ароматическую делокализацию π-электронов в молекуле пиридина :
N
N
N
N
•В большей части этих структур атом азота имеет отрицательный заряд, что соответствует его большей электроотрицательности. Степень разделения зарядов в молекуле пиридина характеризует сравнительно высокий дипольный момент.