- •СЛОЖНЫЕ САХАРА. ДИСАХАРИДЫ
- •Дисахариды (биозы) это сложные сахара, в состав молекул которых входят 2 моносахаридных остатка.
- •Возможно 2 типа связывания остатков МС в ДС:
- •В 1-ом варианте связь между МС называют гликозил-гликозной (моногликозидной), а образующийся ДС –
- •Эти формулы показывают конфигурационные различия между ДС (в данном случае мальтозой и целлобиозой).
- •В химии углеводов для наиболее распространенных природных ДС широко
- •Символы моносахаридных остатков
- •Идоза
- •Для обозначения циклических форм МС-ых остатков трехбуквенные символы переводят в четырехбуквенные путем добавления
- •В полном названии применяют два типа указания способа связывания МС остатков:
- •При построении названия невосстанавливающих ДС названия моноз перечисляются в алфавитном порядке. Так, ДС
- •В состав ДС входят α-D-глюкопираноза и β- D-фруктофураноза. Поскольку в алфавитном порядке «глюко»
- •α-D-Glcp-(1→4)- α- D-Galp
- •Пример
- •Физические свойства
- •Химические свойства Хим. св-ва ДС обусловлены наличием спиртовых ОН, гликозидной связи
- •Т.к. связь между остатками МС гликозидная, то ДС довольно устойчивы в щелочной среде,
- •Реакции восстанавливающих ДС
- •Из схемы видно, почему для восстанавливающих ДС характерны р-ции по альдегидной группе, в
- •Спиртовые гр. восстанавливающих и невосстанавливающих ДС, участвуют в р-ях алкилирования, ацилирования, причем под
- •Р-ию метилирования ДС с последующим гидролизом полных метиловых эфиров используют для установления строения
- •Реакции невоссстанавливающих ДС
- •Поэтому данные углеводы вступают в реакции по спиртовым ОН-группам, образуя ряды простых и
- ••Полученную смесь называют инвертным сахаром (искусственный мед).
- •Важнейшие представители ДС
- •Мальтоза С12Н22О11 состоит из остатков
- •Целлобиоза.
- •экваториальная связь
- •Лактоза.
- •Лактоза построена из остатков
- •Сахароза.
- •Молекула сахарозы состоит из остатов
- •Трегалоза.
- •Другие ДС.
СЛОЖНЫЕ САХАРА. ДИСАХАРИДЫ
Дисахариды (биозы) это сложные сахара, в состав молекул которых входят 2 моносахаридных остатка.
Классификация, строение, номенклатура
ДС классифицируют на восстанавливающие и невосстанавливающие на основе особенностей их строения и хим.св-в.
ДС можно рассматривать как О-гликозиды (ацетали), в которых в роли агликона выступает вторая молекула МС.
Возможно 2 типа связывания остатков МС в ДС:
В образовании связи между МС принимают участие обязательно гликозидный ОН от одной молекулы,
аот второй –спиртовый (1)
-гликозидный (2).
В 1-ом варианте связь между МС называют гликозил-гликозной (моногликозидной), а образующийся ДС – восстанавливающим (редуцирующим),
во 2-ом – связь между МС называют гликозил-гликозидной (дигликозидной), а ДС –невосстанавливающим.
CH2OH |
CH2OH |
|
OH |
O |
OH O |
|
+ |
|
OH |
OH HO |
OH |
|
OH |
OH |
гликозидный ОН спиртовый ОН
CH2OH |
|
CH2OH |
OH O |
|
OH O |
OH |
O |
OH |
|
||
OH |
|
OH |
связь гликозил-гликозная ДС восстанавливающий
|
|
CH2OH |
|
OH |
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
+ |
|
|
|
|
|
|
O |
|
HO |
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
OH |
|
||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
OH HO |
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH2OH |
гликозидный ОН гликозидный ОН
|
|
|
CH2OH |
|
OH |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
OH |
O |
|
HO |
|
||||
|
|
|
|
|
O |
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
OH |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
CH2OH |
связь гликозил-гликозидная ДС невосстанавливающий
HO CH2OHO
HO
OH
O
-мальтоза
HO CH2OH O
HO
OH
|
CH2OH |
|
|
|
|
|
O |
|
|
HO |
|
OH |
OH |
|
|
|
|
||
|
HO |
|
OH |
OH |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
O |
|
CH2OH |
O |
|
|
|
|
|
-целлобиоза
Эти формулы показывают конфигурационные различия между ДС (в данном случае мальтозой и целлобиозой).
В мальтозе α-гликозидная связь расположена аксиально, а в целлобиозе – β-гликозидная связь
экваториально.
В химии углеводов для наиболее распространенных природных ДС широко
используют тривиальные названия: сахароза,
мальтоза и т.п.
Систематические названия образуют из названий МС, причем восстанавливающие
ДС называют гликозил-гликозами,
невосстанавливающие гликозил-
гликозидами.
Такие названия являются слишком
громоздкими, поэтому для обозначения моносахаридных остатков применяют трехбуквенные символы
Символы моносахаридных остатков
Моносахарид |
Символ |
Аллоза |
All |
Альтроза |
Alt |
Арабиноза |
Ara |
Галактоза |
Gal |
Глюкоза |
Glc |
Глюкуроновая |
GlcA |
кислота |
|
Гулоза |
Gul |
2-дезоксирибоза |
d-Rib |