• 2. Лабораторные способы
• а) из алифатических 1,4-дикарбонильных
соединений.
•При нагревании этих соединений в присутствии дегидратирующих реагентов
(Р2О5, Н2SO4 ) образуются производные
фурана,
в присутствии NH3 или аминов – производные пиррола,
фосфорных соединений серы (Р2S5, P2S3) – производные тиофена.
|
R |
R' |
P O |
|
|
|
|
|
|
2 |
5 |
|
|
|
O |
O |
to |
|
R' |
|
|
|
R |
O |
|||
|
to NH3 |
P2S5 |
|
|
||
|
|
|
|
|||
|
|
to |
|
|
|
|
R |
N |
R' |
|
|
R' |
|
|
R |
|
S |
|
||
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
•б) Взаимопревращения фурана, пиррола и тиофена: цикл Юрьева.
• |
Превращения происходят под |
|
д-ем соответствующих реагентов |
|
при т-ре ~400oC в присутствии кат- |
|
ра Al2O3. |
•Однако эту р-цию можно рассматривать только как метод синтеза пиррола и тиофена из фурана, т.к. выход фурана низкий.
H2S/Al2O3 NH3/Al2O3
H2O/Al2O3 
O
H2O/Al2O3
|
NH3/Al2O3 |
N |
||
S |
H2S/Al2O3 |
|||
|
|
|||
H |
||||
•г) Из бутин-1,4-диола и аммиака в присутствии катализатора
H2C C |
|
|
C |
CH2 |
NH3, 300oC |
|
|
||
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
Al2O3 |
(95%) |
N |
|||||
|
|
||||||||
OH |
|
|
|
OH |
|||||
|
|
|
ThO |
(5%) |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
H |
|||||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
2 |
|
|
||
СТРОЕНИЕ
Молекулы всех этих гетероциклов
имеют плоское строение.
Ароматический секстет π-
электронов образуется за счет 4 электронов атомов С и
2-х неподеленных электронов
гетероатомов, находящихся на негибридизованных pz-орбиталях.
N H
O
•Теория резонанса подтверждает ароматический характер фурана, пиррола и тиофена.
X |
X |
X |
а |
в |
с |
X |
X |
d |
e |
• или
X