Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Учебники 80350.pdf
Скачиваний:
30
Добавлен:
01.05.2022
Размер:
3.74 Mб
Скачать

на основе интерметаллидов с упорядоченной кристаллической структурой (NiTi, Cu-Al и др.) и сплавы на основе неупорядоченных твердых растворов (Ti-Nb, Fe-Mn и др.). В первой группе легче реализовать двойникование кристаллической решетки по сравнению со скольжением, что обеспечивает более полное протекание мартенситного превращения (и, следовательно, более полное восстановление формы) [3].

1.4. Термоупругие мартенситные превращения

Термоупругость означает сохранение когерентности на границе раздела мартенситной и аустенитной фаз и, как следствие, обратимую подвижность такой границы [4]. Межфазная когерентность исключает возникновение при мартенситном переходе необратимых дефектов типа дислокаций. Поэтому аккомодационные напряжения должны быть меньше предела текучести и вторичная деформация должна быть обратимой – упругой или неупругой (двойникование). В результате вторич-

ной деформации термоупругий мартенсит внутренне сдвойникован, при этом деформация формы и внутренние напряжения минимальны (удержание этих напряжений становится возможным без пластического скольжения).

Упругую аккомодационную энергию можно представить в

виде [4]:

1

 

2

1

 

2

 

 

= 2

 

σ ε = 2

 

ε .

(1.3)

В термоупругом случае эта энергия не должна превышать критического значения, при котором начинается пластическое течение. Таким образом, термоупругому превращению способствуют высокий пределε текучести т сплава, малая величина деформации решетки и низкий модуль сдвига E.

22

1.5. Кинетика и термодинамика мартенситного превращения

Мартенситное превращение происходит в определенном температурном интервале, как схематично показано на рис. 1.13. При закалке из аустенитного состояния (прямое мартенситное

превращение

 

) образование мартенсита начинается при

некоторой

температуре М и заканчивается при температуре М .

 

н

к

Температурный интервал

индивидуален для каждого

н к

сплава и может составлять от нескольких градусов до несколь-

ного мартенситного превращения М → А, происходящего при нагреве, обозначают соответственно Ан и Ак.

ких десятков градусов. Температуры начала и окончания обрат-

Движущей силой мартенситного превращения является уменьшение химической свободной энергии. На рис. 1.14 схематично показана температурная зависимость свободной энергии мартенсита и аустенита. T0 – температура, соответствующая термодинамическому равновесию обоих фаз.

 

%

100

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A,%

 

 

A1, %

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

мартенсита,

50

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

количество

 

Mн

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M

 

Mк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н

 

 

 

 

T, oC

прямого

 

 

н, к

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

Рис. 1.13. Зависимость доли мартенситной фазы

от температуры [2].

 

 

 

 

– температуры начала и окончания

 

мартенситного превращения, A – доля остаточного

 

 

 

 

 

 

аустенита

 

 

23

 

 

свободная энергия

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н

 

0

Температуран

 

Рис. 1.14. Зависимость свободной объемной энергии Гиббса

 

аустенита (GA) и мартенсита (GM) [2]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

При образовании кристалла мартенсита изменение свобод-

где

 

=

 

 

+

 

 

,

(1.4)

ной энергии

 

в общем случае определяется выражением [1]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

изменение химической свободной энергии,

связанноес превращением исходной фазы в мартенсит, оно

пропорционально объему образующегося мартенсита;

препятствующая превращению нехимическая энергия, состоя-

щая из поверхностной (межфазной) энергии и энергии упругой деформации, возникновение которой связано с изменением удельного объема при превращении и несоответствием решеток. Поскольку межфазная граница при термоупругом превращении когерентна, член поверхностной энергии будет мал и в величине

преобладает упругая энергия, которая быстрее увеличивается с ростом пластины мартенсита.

В случае термоупругого превращении кристаллы мартенсита растут при понижении температуры со скоростью, соответствующей скорости охлаждения. При нагреве происходит обратный процесс: уменьшение кристаллов мартенсита (рис. 1.15).

24

Рис. 1.15. Рост и уменьшение кристаллов термоупругого мартенсита при охлаждении (а) и нагреве (б) в сплаве Cu-Al-Ni [6]

Размер пластины термоупругого мартенсита при данных условияхсоответствует минимуму свободной энергии (величина принимает минимальное значение), т.е. можно сказать, что система находится в состоянии термоупругого равновесия (с

этим и связано применение термина «термоупругое превращение»).

1.6. Механические эффекты в сплавах с термоупругим мартенситным превращением

В сплавах, испытывающих мартенситные превращения, в температурном интервале таких превращений еще до достижения предела текучести σт наблюдается поведение, свойственное пластичным материалам: на диаграмме можно выделить значение σф, соответствующее фазовому пределу текучести, при ко-

тором вязко-текучее состояние обусловлено мартенситными превращениями (см. рис. 1.16). При разгрузке на упруго-вязком участке может появиться остаточная деформация (отрезок OO' на рис. 1.16), которая может исчезнуть после нагрева в результа-

25

те обратного мартенситного превращения (эффект памяти формы). Возможен и другой вариант протекания разгрузки, свойственный случаю, когда устойчива аустенитная фаза: после участка упругой разгрузки (отрезок КO2 на рис. 1.16) разгрузка идет по некоторой кривой О''О вплоть до полного восстановления формы (сверхупругость). Указанные механические эффекты обусловлены влиянием механических напряжений на протекание процесса термоупругого мартенсистного превращения.

σ

σт A

σф

 

A1

К1

B1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O''

 

O

 

 

 

 

 

 

εф

O'

ε

 

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 1.16. Типичный вид диаграммы растяжения материала в температурном интервале мартенситного превращения [2]

Выше температуры Мн термодинамического стимула

 

 

недостаточно для того, чтобы вызвать мартенситное

превраще-

 

об

< н

же время, в некотором интервале температур

крин <-

ние. В тоупругие напряжения способствуют

зарождению

сталловσ

мартенсита в тех же областях исходной фазы, в которых

они появляются ниже

 

в отсутствие напряжений. Таким обра-

зом, механическая

энергия, связанная с внешним напряжением,

 

н

 

 

 

 

 

 

складывается с химической движущей силой

выше

и может ини-

циализировать мартенситное превращение

об

 

 

 

 

рующийся в результате мартенсит называют мартенситомн

на-

26

пряжений. Изменение температуры равновесия фаз T0 связано с

приложенными напряжениями

 

уравнением

 

Клапейрона-

Клаузиуса:

 

0

 

 

 

 

где

– собственная

= ,

 

 

(1.5)

Формирование

 

деформация превращения.

 

мартенсита при Т >

начинается, когда

и

 

σф

 

 

 

 

 

текучести ау-

внешние напряжения превышают фазовый пределн

об

 

. Чем меньше переохлаждение T - T0,

 

стенита

тем меньше

 

тем больше должны быть упругие напряжения для начала

мартенситного превращения. Область формирования мартенсита

 

 

ф

 

 

 

 

 

 

т

, выше ко-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

напряжений ограничивается сверху температурой

 

ла к

 

 

 

н

 

 

 

 

 

.н

торой

 

превышает предел текучести аустенита

 

 

Выше

 

приложение внешней нагрузки приводит снача-

 

пластической

деформации аустенита. Если в результате де-

формационного упрочнения

снова станет ниже

, то начи-

ная с этого момента

пластическая деформация скольжением бу-

 

ф

 

 

т

дет сопровождаться образованием мартенсита – мартенсита

деформации. Выше некоторой температуры

 

мартенситное

превращение уже не может быть вызвано

деформацией.

 

д

 

Итак, можно выделить следующие виды мартенсита (см.

рис. 1.17):

 

 

 

н

 

 

 

б)

мартенсит

 

 

 

 

 

а)

мартенсит охлаждения, который образуется только в

результате охлаждения ниже ;

 

 

 

внешней н

< < н

 

 

 

 

 

 

 

 

напряжения, возникающий в области тем-

 

 

 

 

в результате действия напряжений от

ператур

нагрузки (упругойσ

деформации);

 

 

 

 

н

< < д

 

 

 

 

 

в) мартенсит деформации, возникающий в области тем-

ператур

σ

 

 

в результате пластической деформации

аустенитной фазы.

27

Рис. 1.17. Формирование различных вариантов мартенсита и области реализации эффектов сверхупругости и памяти формы [8]

Эффект памяти формы. ЭПФ можно кратко описать следующим образом. Образец, подвергнутый деформации и разгруженный в условиях существования мартенсита (обычно ниже

температуры конца мартенситного превращения М ) восстанав-

к

ливает свою первоначальнуюформу при нагреве в температурном интервале н к, когда происходит обратное превращение мартенсита в аустенитную фазу. При этом полностью отпускаются деформации до 6-8% [1].

Рассмотрим механизм этого процесса. В отсутствие внешних напряжений решетка аустенита может превращаться (деформация Бейна) в мартенсит различных равновероятных вариантов ориентации (при кубической структуре аустенита число таких вариантов достигает 24 [8]). В результате в разных частях образца возникают кристаллы мартенсита, отличающихся друг от друга ориентацией. Однако, при последующей деформации в результате двойникования и движения мартенситных доменных границ с ростом нагрузки растет число и объем кристаллов мартенсита, благоприятно ориентированных по отношению к при-

28

ложенному напряжению (на рис.1.16 этому процессу соответствует горизонтальный участок A1B1). В результате остается единственная ориентация мартенсита, обеспечивающая максимальную деформацию в направлении приложенной нагрузки.

При нагревев интервале обратного мартенситного превращения н к кристалл мартенсита возвращается в единственную ориентацию исходной фазы, как схематично показано на рис. 1.18. Единственность ориентации объясняется симметрией решеток аустенита и мартенсита и необходимостью сохранения атомного упорядочения при обратном превращении (см. п. 1.3). В результате описанного процесса происходит восстановление формы образца.

а)

б)

в)

деформация

τ

нагрев

при T < Мк

τ

выше Aк

 

 

Рис. 1.18. Схема реализации ЭПФ

Эффект псевдоупругости. Эффект ПУ (или сверхупругости) заключается в способности материала претерпевать обратимые деформации, значительно превышающие его предел те-

кучести. При реализации эффекта ПУ зависимость

( )

имеет

вид петли гистерезиса (рис. 1.19).

 

 

 

ПУ наблюдается в области температур

 

, когда

под действием приложенной нагрузки в

образце начинается об-

 

к < < н

 

разование мартенсита напряжения и изменяется его форма. На участке AB (рис. 1.19) происходит упругая деформация аустенита. На участке BC при почти постоянном напряжении формоизменение идет за счет образования мартенсита напряжения. На участке CD мартенсит деформируется упруго, а за точкой D на-

29

чинается его пластическое течение. После разгрузки (левее точки D) сначала происходит исчезновение упругой деформации мартенсита до точки E, затем на участке EF происходит обратное превращение мартенсита в аустенит, и, наконец, на участке FA исчезает упругая деформация аустенита. В обычных сплавах область упругой деформации составляет несколько десятых долей процента, а сверхупругая обратимая деформация, связанная с термоупругим мартенситным превращением, составляет около

7 %.

Рис. 1.19. Диаграмма растяжения при реализации

и мартенситаεупр,

 

εупр

сверхупругости (

εсу

 

 

и

– упругая деформация аустенита

 

 

 

 

сверхупругая деформация) [2]

Эффект обратимой памяти формы. Обратимый (двуна-

правленный,) эффект памяти формы заключается в самопроизвольном обратимом (или частично обратимом) изменении формы образца при термоциклировании через интервал термоупругих мартенситных превращений. На рис. 1.20 показан обратимый эффект памяти на примере спирали из сплава Ti-Ni [6].

30

Рис. 1.20. Пример обратимой памяти формы [6]: а – спираль при комнатной температуре (после выдержи при 300 oС); б – после деформации при комнатной температуре; в – восстановление формы при нагреве до 100 оС; г, д – удлинение за счет обратимого эффекта памяти

Для реализации обратимого эффекта памяти необходима предварительная обработка образца. Известно несколько способов такой «тренировки» [6]:

1)деформация мартенситной фазы выше некоторого определенного предела;

2)деформация образца, находящегося в аустенитной фазе;

3)деформации образца в состоянии аустенитной фазы, по-

следующее охлаждение до температуры ниже Mн в стесненном состоянии и длительная выдержка под внешней нагрузкой;

4)деформация образца в мартенситной фазе и послующий нагрев в стесненном состоняии, в результате чего происходит обратное превращение;

5)образование дисперсных выделений в исходной фазе и последующая деформация образца.

Все эти способы основаны на формировании поля внутренних напряжений внутри исходной (аустенитной) фазы. При охлаждении эти поля управляют мартенситным превращением.

Вспособах 1-3 поле внутренних напряжений создается возникающими при деформации необратимыми дефектами, такими

31

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]