Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекции / Лекция_38(а).DOC
Скачиваний:
35
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
328.19 Кб
Скачать

Структурные особенности ,  - ненасыщенных карбонильных соединений

С оединения характеризуются полярной сопряженной системой. В виду значительного индуктивного (- I) эффекта и большого изомерного (- М) эффекта карбонильной группы двойная углерод – углеродная связь сильно поляризована.

Дипольный момент таких соединений больше, чем для насыщенных карбонильных соединений. ,-Ненасыщенные карбонильные соединения в молекуле имеют два электрофильных реакционных центра.

Химические свойства

, -ненасыщенные карбонильные соединения могут вступать в обычные реакции присоединения и конденсации по карбонильной группе, такие как образование циангидридов и гидразонов и присоединение металлоорганических соединений. Эти реакции могут осложняться, а иногда перекрываться 1,4–присоединением.

  1. Циангидринирование

Р еакция циановодорода с альдегидами протекает как 1,2–присоединение, так как этот путь более выгоден с точки зрения скорости и с точки зрения равновесия, чем 1,4–присоединение.

Образование циангидринов кетонов менее выгодно с точки зрения скорости и равновесия и в результате 1,4–присоединение приводит к -цианокетону

М еханизм

  1. Присоединение воды и галогеноводородов к , - ненасыщенным

альдегидам и кетонам

В кислой среде α, β–ненасыщенные альдегиды и кетоны присоединяют воду по связи С=С против правила Марковникова. Однако первичным взаимодействием в этой реакции является 1,4–присоединение.

Аналогично идет присоединение кислот НХ.

  1. Реакции нуклеофильного присоединения

а) взаимодействие с Mg–органическими соединениями

А льдегиды и кетоны ведут себя по разному с Mg–органическими соединениями. Альдегиды присоединяют их по >C=O связи, как и насыщенные альдегиды.

Кетоны реагируют по типу 1,4-присоединения.

б) присоединение аммиака и аминов идет по типу 1,4–присоединения, которое в силу неустойчивости интермедиатов превращается в продукт 3,4–присоединения.

в ) присоединение триалкилборатов. Эта реакция приводит к образованию -алкил- замещенных насыщенных альдегидов или кетонов.

г) присоединение литийорганических соединений.

В отличие от триалкилборатов литийорганические соединения реагируют по типу присоединения по карбонильной группе:

д) присоединение медь-органических соединений

Медь–oрганические соединения присоединяются по типу 1,4–присоединения.

е ) реакции Михаэля – сопряженное присоединение нуклеофилов к ,- ненасыщенным системам.

М еханизм:

В осстановление ,-ненасыщенных соединений осуществляется в разных направлениях в зависимости от типа восстановителя.

Ароматические альдегиды и кетоны

  1. Классификация и номенклатура

Различают следующие типы карбонильных соединений аренов.

При составлении названий ароматических карбонильных соединений используют заместительную номенклатуру IUPAC, рациональную номенклатуру и тривиальные названия.

Соседние файлы в папке Лекции