Структурные особенности ,  - ненасыщенных карбонильных соединений

С оединения характеризуются полярной сопряженной системой. В виду значительного индуктивного (- I) эффекта и большого изомерного (- М) эффекта карбонильной группы двойная углерод – углеродная связь сильно поляризована.

^{Дипольный момент таких соединений больше, чем для насыщенных карбонильных соединений. ,-Ненасыщенные карбонильные соединения в молекуле имеют два электрофильных реакционных центра.}

Химические свойства

^{, -ненасыщенные карбонильные соединения могут вступать в обычные реакции присоединения и конденсации по карбонильной группе, такие как образование циангидридов и гидразонов и присоединение металлоорганических соединений. Эти реакции могут осложняться, а иногда перекрываться 1,4–присоединением.}

1. ^{Циангидринирование}

^{Р еакция циановодорода с альдегидами протекает как 1,2–присоединение, так как этот путь более выгоден с точки зрения скорости и с точки зрения равновесия, чем 1,4–присоединение.}

^{Образование циангидринов кетонов менее выгодно с точки зрения скорости и равновесия и в результате 1,4–присоединение приводит к -цианокетону}

^{М еханизм}

2. ^{Присоединение воды и галогеноводородов к ,  - ненасыщенным}

^{альдегидам и кетонам}

^{В кислой среде α, β–ненасыщенные альдегиды и кетоны присоединяют воду по связи С=С против правила Марковникова. Однако первичным взаимодействием в этой реакции является 1,4–присоединение.}

^{Аналогично идет присоединение кислот НХ.}

3. ^{Реакции нуклеофильного присоединения}

^{а) взаимодействие с Mg–органическими соединениями}

^{А льдегиды и кетоны ведут себя по разному с Mg–органическими соединениями. Альдегиды присоединяют их по >C=O связи, как и насыщенные альдегиды.}

^{Кетоны реагируют по типу 1,4-присоединения.}

^{б) присоединение аммиака и аминов идет по типу 1,4–присоединения, которое в силу неустойчивости интермедиатов превращается в продукт 3,4–присоединения.}

^{в ) присоединение триалкилборатов. Эта реакция приводит к образованию -алкил- замещенных насыщенных альдегидов или кетонов.}

^{г) присоединение литийорганических соединений.}

^{В отличие от триалкилборатов литийорганические соединения реагируют по типу присоединения по карбонильной группе:}

^{д) присоединение медь-органических соединений}

^{Медь–oрганические соединения присоединяются по типу 1,4–присоединения.}

^{е ) реакции Михаэля – сопряженное присоединение нуклеофилов к ,- ненасыщенным системам.}

^{М еханизм:}

^{В осстановление ,-ненасыщенных соединений осуществляется в разных направлениях в зависимости от типа восстановителя.}

Ароматические альдегиды и кетоны

1. Классификация и номенклатура

^{Различают следующие типы карбонильных соединений аренов.}

^{При составлении названий ароматических карбонильных соединений используют заместительную номенклатуру IUPAC, рациональную номенклатуру и тривиальные названия.}