Химические свойства
Основность
О
сновность
простых эфиров проявляется в их
взаимодействии с кислотами Бренстеда
и Льюиса. С Бренстедовскими кислотами
умеренной силы взаимодействие
осуществляется посредством водородной
связи.
δ+ δ -
В случае сильных Бренстедовских кислот происходит протонирование эфиров и образование оксониевых кислот.
Простые эфиры – слабые основания и начинают протонироваться в ощутимых количествах в растворе 30 - 40%-ной серной кислоты.
С
кислотами Льюиса диалкиловые эфиры
образуют стабильные продукты присоединения
– эфираты.
В этих соединениях образуется донорно–акцепторная связь за счет неподеленной пары атома кислорода.
Способность простых эфиров сольватировать катионы различных металлов имеет исключительное значение для получения металоорганических соединений в растворах диалкиловых эфиров или тетрагидрофурана.
Реакции при - углеродном атоме диалкиловых эфиров.
Простые эфиры могут вступать в реакции свободнорадикального хлорирования и автоокисления, причем обьектом этих реакций является - углеродный атом эфиров.
Основанием для такого направления является стабильность - алкилалкоксирадикалов,
о
буслoвливающая
энергетическую выгодность реакции
инициирования (в случае автоокисления)
и развития цепей (в случае автоокисления
и хлорирования)
h
где Х. – радикал цепи при хлорировании (Cl.) и автоокислении ( )
Образующиеся в результате автоокисления гидропероксиды являются взрывчатыми веществами. Они могут образовываться в эфирах при хранении в условиях доступа воздуха и в прозрачных бутылках. Поэтому эфиры после длительного хранения перед употреблением подлежат обработке с целью разрушения гидропероксидов.
Реакции расщепления С О – связи
Э
фиры
расщепляются под действием сильных
кислот, например, иодоводородной,
бромоводородной, суперкислот:
При действии суперкислот на эфиры при низких температуах генерируются карбкатионы, которые могут претерпевать различные перегруппировки и распад до алкенов.
При этом легче расщепляются простые эфиры, которые содержат разветвленные группы, так как в результате протонирования образуются более устойчивые карбкатионы.
Алкилвиниловые эфиры. Методы получения
Винилирование спиртов
Дегидрогалогенирование - галогендиалкиловых эфиров
спирт,
Химические свойства алкилвиниловых эфиров
Основными реакциями алкилвиниловых эфиров являются:
Э
лектрофильное
присоединение
Можно показать, что порядок присоединения HНal и других протонных кислот определяется стабильностью промежуточных карбкатионов.
Полимеризация
Эти реакции могут осуществляться по свободнорадикальному или карбкатионному механизмам. В первом случае в качестве инициаторов используют органические пероксиды или азобисизобутилонитрил, во второй реакции катализируются протонными кислотами, причем во избежание электрофильного присоединения кислоты - катализатора НХ к двойной связи, кислоте должен соответствовать слабый нуклефил Х -.