Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Лекции / Лекция_34.DOC
Скачиваний:
42
Добавлен:
23.01.2022
Размер:
280.06 Кб
Скачать

Химические свойства

  1. Основность

О сновность простых эфиров проявляется в их взаимодействии с кислотами Бренстеда и Льюиса. С Бренстедовскими кислотами умеренной силы взаимодействие осуществляется посредством водородной связи.

δ+ δ -

В случае сильных Бренстедовских кислот происходит протонирование эфиров и образование оксониевых кислот.

Простые эфиры – слабые основания и начинают протонироваться в ощутимых количествах в растворе 30 - 40%-ной серной кислоты.

С кислотами Льюиса диалкиловые эфиры образуют стабильные продукты присоединения – эфираты.

В этих соединениях образуется донорно–акцепторная связь за счет неподеленной пары атома кислорода.

Способность простых эфиров сольватировать катионы различных металлов имеет исключительное значение для получения металоорганических соединений в растворах диалкиловых эфиров или тетрагидрофурана.

  1. Реакции при - углеродном атоме диалкиловых эфиров.

Простые эфиры могут вступать в реакции свободнорадикального хлорирования и автоокисления, причем обьектом этих реакций является  - углеродный атом эфиров.

Основанием для такого направления является стабильность - алкилалкоксирадикалов,

о буслoвливающая энергетическую выгодность реакции инициирования (в случае автоокисления) и развития цепей (в случае автоокисления и хлорирования)

h

где Х. – радикал цепи при хлорировании (Cl.) и автоокислении ( )

Образующиеся в результате автоокисления гидропероксиды являются взрывчатыми веществами. Они могут образовываться в эфирах при хранении в условиях доступа воздуха и в прозрачных бутылках. Поэтому эфиры после длительного хранения перед употреблением подлежат обработке с целью разрушения гидропероксидов.

  1. Реакции расщепления С О – связи

Э фиры расщепляются под действием сильных кислот, например, иодоводородной, бромоводородной, суперкислот:

При действии суперкислот на эфиры при низких температуах генерируются карбкатионы, которые могут претерпевать различные перегруппировки и распад до алкенов.

При этом легче расщепляются простые эфиры, которые содержат разветвленные группы, так как в результате протонирования образуются более устойчивые карбкатионы.

Алкилвиниловые эфиры. Методы получения

  1. Винилирование спиртов

  1. Дегидрогалогенирование  - галогендиалкиловых эфиров

спирт,

Химические свойства алкилвиниловых эфиров

Основными реакциями алкилвиниловых эфиров являются:

  1. Э лектрофильное присоединение

Можно показать, что порядок присоединения HНal и других протонных кислот определяется стабильностью промежуточных карбкатионов.

  1. Полимеризация

Эти реакции могут осуществляться по свободнорадикальному или карбкатионному механизмам. В первом случае в качестве инициаторов используют органические пероксиды или азобисизобутилонитрил, во второй реакции катализируются протонными кислотами, причем во избежание электрофильного присоединения кислоты - катализатора НХ к двойной связи, кислоте должен соответствовать слабый нуклефил Х -.

Соседние файлы в папке Лекции