3) Нитрование
t
R H + HONO2 
R NO2 + HOH
Механизм: |
|
|
HONO2 |
HO + |
NO2 |
R H + HO |
R |
+ HOH |
R + NO2 
R NO2
4) Окисление алканов
|
O2 |
|
NaOH |
|
RCH2CH2R/ |
|
RCOOH + R/COOH |
|
RCOONa + R/COONa |
кат. |
|
|||
парафин |
|
|
мыло |
|
|
|
|
||
Катализаторы – ионы металлов (Fe3+, Co3+, Mn2+)
|
|
|
|
O |
[Co3+] |
|
CH CH CH CH |
2 |
|
CH3COOH |
|||
|
|
|||||
3 |
2 |
2 |
3 |
150-2000, 30-90 атм |
|
|
|
|
|
|
|
||
Инициирование цепи:
+ Co3+ |
|
+ Co2+ + H+ |
|
Рост цепи:
+ |
O O |
|
|
O O |
|
втор-бутильный |
пероксильный |
|
радикал |
радикал |
|
|
-распад |
|
|
+ OH |
|
O OH |
O |
|
алкоксильный |
||
|
||
|
радикал |
[O] |
OH |
O |
O |
этаналь |
уксусная |
|
кислота |
O
+
OH
гидропероксид
+
O
этаналь этил-радикал
Обрыв цепи:
C2H5
+ C2H5
C4H10
C2H5
+ 
OH 
C2H5OH
C4H9 |
|
O |
|
O. + Ar |
|
OH |
|
C4H9-O-O-H + Ar |
. |
|
|
|
|
|
|
O |
|||||
|
|
|
|
|
||||||
ô åí î ë |
|
стабильн ы й |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
(н еактивн ы й) |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
аро ксильн ы й |
||
|
|
|
|
|
|
|
радикал |
|||
Антиоксиданты («ловушки» свободных радикалов) – это вещества, которые обрывают цепь в реакциях свободно-радикального окисления, давая малоактивные радикалы.
OH
(CH3)3C
C(CH3)3
CH3
Èî í î ë
CH3
H3C
O
HO
CH3
То ко ф еро л (витам ин Е)
O
(CH3)3C
C(CH3)3
CH3
Стабильн ы й аро ксильн ы й радикал
5) Термолиз алканов
• Пиролиз метана
12000C; 0,01 сек
2CH4 
HC
CH + 3H2
• Дегидрирование
8000C
CH CH |
|
CH2=CH2 + H2 |
|
|
|||
3 |
3 |
|
|
• Термический крекинг высших алканов
|
700 - 9000C |
|
CH2=CH2 + H2 |
|
C10 - C20 |
|
C5 - C10 |
|
|
|
|
|||
|
||||
|
|
низкооктановый |
|
этилен |
|
|
бензин |
|
|
Инициирование цепи:
t
нонан (С9H20)
-Распад:
C7H15
+
C7H15
C2H5
+ CH2=CH2
C5H11
этилен
+ CH2=CH2
C3H7
этилен
CH3
+ CH2=CH2
этилен
Перенос цепи:
CH3
+ 
CH4 +
С9H20 |
С9H19 |
-распад
+
С6H13
и т.д.
• Каталитический крекинг (изомеризация)
|
цеолиты |
|
400-4500C |
н-октан |
изооктан |
• Риформинг (дегидроциклизация)
CH3
Pt/Re
гептан |
толуол |
Pt/Re |
CH3 |
|
H3C |
2,5-диметилгексан |
пара-ксилол |