КонюховХроматография
.pdf
216
распределены между двумя фаза* ми, одна из которых является не* подвижной (стационарная или не* подвижная фаза), в то время как другая (подвижная фаза) движет* ся в определенном направлении.
Хромосорб — фирменное на* звание группы носителей непод* вижной жидкой фазы в насадоч* ных колонках газо*жидкостной хроматографии, обозначаются бук* вами (A, G, Р, Т и W) или числа* ми. Хромосорб А сходен с Р, но имеет большую пористость и по* этому на него можно наносить больше жидкой фазы. Хромосорб G — диатомитовая земля с низкой удельной поверхностью и низкой пористостью, имеет химически и адсорбционно инертную поверх* ность; Т — тефлоновый порошок, используемый при анализе силь* но полярных или агрессивных ве* ществ; W — белая диатомитовая земля. Хромосорбы A, G, Р и W поставляются в продажу промыты* ми кислотой или силанизирован* ными для повышения их адсорбци* онной и химической инертности. Пористые полимеры обозначают числом (от 101 до 108) в зависимо* сти от их состава. Большинство из них являются сетчатыми полисти* ролами, некоторые содержат по* лярные мономеры, такие как ак* рилонитрил или сложные эфиры акриловой кислоты. Хромосорбы применяются также в газо*адсорб* ционной хроматографии в качест* ве адсорбентов для анализа газов.
Целит — диатомитовая земля, используемая в хроматографии в качестве носителей неподвижной жидкой фазы. С этой целью диато* мит сплавляют с небольшим коли* чеством флюса (карбонат натрия) при 900 С. В зависимости от усло* вий обработки целиты бывают бе* лыми или розовыми, имеют удель* ную поверхность 3–8 м2/г.
Цеолиты — см. молекулярные сита.
В. Ю. КОНЮХОВ. ХРОМАТОГРАФИЯ
Число разделения. Определя* ется как разрешение двух сосед* них членов гомологического ряда, различающихся одной СН2*груп* пой (число атомов углерода n и n + 1), и рассчитывается по урав* нению:
TZ 5 |
3 tR(n11) 2 tRn |
4 |
21. |
||
6 |
|
|
7 |
||
l |
1 l |
||||
|
8 0,5(n11) |
0,5n 9 |
|
||
Другими словами, число разде* лений — это число пиков, которые могли бы быть разделены между двумя соседними гомологами. Эту величину называют также эффек* тивным числом пиков. Обычно применяют в капиллярной хрома* тографии.
Чувствительность детектора —
отношение сигнала детектора или полученной для него площади пика на хроматограмме к количе* ству анализируемого вещества. Зависит от выбранного детектора и его настроек.
Шум — высокочастотные флук* туации сигнала детектора (нулевой линии хроматограммы).
Эксклюзионная хроматогра фия — вариант хроматографии, в котором разделение основано на различии в проницаемости моле* кул разделяемых веществ в непод* вижную фазу (в случае гель*хро* матографии неподвижной фазой служит гель) и обусловлено раз* личными размерами разделяемых молекул. Компоненты элюируют* ся в порядке уменьшения их мо* лярной массы. Первыми из колон* ки выходят вещества, которые из*за больших размеров молекул слабо проникают в глубь непод* вижной фазы и двигаются прак* тически вместе с фронтом элюен* та. Последними выходят молеку* лы, способные проникать в поры неподвижной фазы, и задерживае* мые ею дольше всего.
Электронный интегратор —
электронное устройство для опре*
ГЛОССАРИЙ
деления площади пиков, зареги* стрированных во время анализа.
Электронозахватный детек тор — см. детектор электронного захвата.
Элюат — флюид на выходе из колонки. Обычно подвижная фаза или смесь подвижной фазы и ана* лизируемого вещества.
Элюент — подвижная фаза в хроматографии.
Элюентный (проявительный) метод хроматографии. Здесь через колонку непрерывно пропускают элюент: газ*носитель или жидкий растворитель, адсорбционная спо* собность которого ниже, чем у любого из компонентов смеси. Да* лее в определенный момент време* ни с помощью шприца (в случае жидкости) или крана*дозатора (при анализе газа) в колонку вво* дят порцию анализируемой сме* си. При движении вдоль колонки компоненты смеси разделяются на зоны, перемещающиеся с раз*
217
личной скоростью, этим достига* ется их разделение. Чем больше концентрация компонента в сме* си, тем больше его площадь на хроматограмме.
Элюит — анализируемое веще* ство, элюируемое из колонки в по* токе элюента.
Эффективное число пиков —
число пиков со степенью разделе* ния, равной единице, которое мо* жет быть размещено между двумя последовательными н*алканами. Характеризует разделительную способность колонки. Обозначе* ние: EPN.
Эффективность колонки — ме* ра размытости пика на хромато* грамме (зоны вещества в неподвиж* ной фазе). Измеряется ВЭТТ или числом теоретических тарелок.
Эффективный объем удержи вания — приведенный объем удер* живания, исправленный с учетом перепада давления вдоль слоя не* подвижной фазы. Обозначение: VN.
ЛИТЕРАТУРА
1.Арутюнов, Ю. И. Качественный газо*хроматографический ана* лиз : Лабораторный спецпрактикум / Ю. И. Арутюнов, Л. А. Ону* чак. — Самара : Изд*во «Самарский университет», 1997. — 51 с.
2.Арутюнов, Ю. И. Количественный газо*хроматографический ана* лиз : Лабораторный спецпрактикум / Ю. И. Арутюнов, Л. А. Ону* чак, И. А. Платонов [и др.]. — Самара : Изд*во «Самарский уни* верситет», 1997. — 51 с.
3.Арутюнов, Ю. И. Хроматографическое измерение состава неф* тяных газов. — М. : Недра, 1987. — 264 с.
4.Баффингтон, Р. Детекторы для газовой хроматографии : пер с англ. / Р. Баффингтон, М. Уилсон; под ред. В. Г. Березкина. —
М.: Мир, 1993. — 80 с.
5.Беленький, В. Г. Количественная газовая хроматография : в 2 т. / В. Г. Беленький, Л. З. Виленчик, Ж. Хро Гиошон [и др.] — М. : Мир, 1991. — 215 с.
6.Березкин, В. Г. Что такое хроматография. — М. : Наука, 2005. — 76 с.
7.Березкин, В. Г. Газо*жидко*твердофазная хроматография. —
М.: Химия, 1986. — 311 с.
8.Белякова, Л. Д. Применение хроматографии в физико*химиче* ских исследованиях / Л. Д. Белякова, А. К. Буряк, О. Г. Лари* онов // Соврем. проблемы физич. химии. — М. : Издат. дом «Граница», 2005. — С. 264–286.
9.Брек, Д. Цеолитовые молекулярные сита. — М. : Мир, 1976. — 113 с.
10.Вигдергауз, М. С. Физико*химические основы и современные аспекты газовой хроматографии. — Самара : Изд*во «Самар* ский университет», 1993. — 312 с.
11.Вигдергауз, М. С. Хроматография как метод химии растворов. — Самара : Изд*во «Самарский университет», 1994. — 145 с.
12.Высокоэффективная газовая хроматография : пер. с англ. / под ред. К. Хайвера. — М. : Мир, 1993. — 288 с.
13.Геккелер, К. Аналитические и препаративные лабораторные ме* тоды / К. Геккелер, Х. Экштайн. — М. : Химия, 1994. — 211 с.
ЛИТЕРАТУРА |
219 |
14.Гиошон, Ж. Количественная газовая хроматография для лабо* раторных анализов и промышленного контроля : в 2 т. / Ж. Гио* шон, К. Гийемен. — М. : Мир, 1991.
15.Гольберт, К. А. Введение в газовую хроматографию / К. А. Голь* берт, М. С. Вигдергауз. — М. : Химия, 1990. — 352 с.
16.Грэг, С. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость / С. Грэг,
К.Синг. — М. : Мир, 1984. — 310 с.
17.Даванков, В. А. Сто лет хроматографии / В. А. Даванков, Я. И. Яшин // Вестник Рос. акад. наук. — 2003. — Т. 73, № 7. — С. 637–646.
18.Дубинин, М. М. Кинетика и динамика физической адсорбции / М. М. Дубинин, К. М. Николаев, Н. С. Поляков. — М. : Наука, 1973. — 134 с.
19.Жидкостная колоночная хроматография / под ред. З. Дейка,
К.Мацека, Я. Янака. — М. : Мир, 1978. —213 с.
20.Киселев, А. В. Адсорбционная газовая и жидкостная хромато* графия / А. В. Киселев, Я. И. Яшин. — М. : Химия, 1979. — 254 с.
21.Киселев, А. В. Межмолекулярные взаимодействия в адсорбции и хроматографии. — М. : Высш. шк., 1986. — 212 с.
22.Киселев, А. В. Молекулярные основы адсорбционной хромато* графии / А. В. Киселев, Д. П. Пошкус, Я. И. Яшин. — М. : Хи* мия, 1986. — 324 с.
23.Когановский, А. М. Адсорбция органических веществ из воды / А. М. Когановский, Н. А. Клименко, Т. М. Левченко [и др.] — Л. : Химия, 1990. — 256 с.
24.Кокотов, Ю. А. Теоретические основы ионного обмена. Слож* ные ионообменные системы / Ю. А. Кокотов, П. П. Золотарев, Г. Э. Елькин. — Л. : Химия, 1986. — 280 с.
25.Количественный анализ хроматографическими методами : пер. с англ. / под ред. Э. Кэц. — М. : Мир, 1990. — 336 с.
26.Конюхов, В. Ю. Исследование адсорбционных свойств красочных пигментов методом газовой хроматографии // Журн. прикл. химии. — 2000. — Т. 73. — С. 563–566.
27.Король, А. Н. Неподвижные фазы в газожидкостной хромато* графии. — М. : Химия, 1985. — 240 с.
28.Крейчи, М. Вычисления и величины в сорбционной колоноч* ной хроматографии : пер. с чешск. / М. Крейчи, Я. Паюрек, Р. Комерс [и др.] — М. : Мир, 1993. — 208 с.
29.Лопаткин, А. А. Теоретические основы физической адсорб* ции. — М. : Изд*во МГУ, 1983. — 186 с.
30.Мак/Нейр, Г. Введение в газовую хроматографию / Г. Мак* Нейр, Э. Бонелли. — М. : Мир, 1970. — 277 с.
31.Митрука, Б. М. Применение газовой хроматографии в микробио* логии и медицине : пер. с англ. — М. : Медицина, 1978. — 608 с.
32.Онучак, Л. А. Хроматографические измерения : Лабораторный спецпрактикум / Л. А. Онучак, Ю. И. Арутюнов. — Самара : Изд*во «Самарский университет», 1996. — 55 с.
33.Остерман, Л. А. Хроматография белков и нуклеиновых ки* слот. — М. : Наука, 1985. — 234 с.
220 |
В. Ю. КОНЮХОВ. ХРОМАТОГРАФИЯ |
34.Перри, С. Практическое руководство по жидкостной хромато* графии : пер. с англ. / С. Перри, Р. Амос, П. Брюер. — М. : Мир, 1974. — 260 с.
35.Пецев, Н. Справочник по газовой хроматографии : пер. с болг. / Н. Пецев, Н. Коцев. — М. : Мир, 1987. — 260 с.
36.Руководство по газовой хроматографии : пер. с нем. / под ред. А. А. Жуховицкого. — М. : Мир, 1989. — 503 с.
37.Руководство по газовой хроматографии : в 2 т. / под ред. Э. Лейб* ница, Х. Г. Штруппе. — М. : Мир, 1988.
38.Сакодынский, К. И. Аналитическая хроматография / К. И. Са* кодынский, В. В. Бражников, С. А. Волков [и др.]. — М. : Хи* мия, 1993. — 195 с.
39.Самсонов, Г. В. Сорбционные и хроматографические методы фи* зико*химической биотехнологии / Г. В. Самсонов, А. Г. Мелень* кий. — Л. : Наука, 1986. — 168 с.
40.Серов, Ю. М. Хроматографические методы анализа / Ю. М. Се* ров, В. Ю. Конюхов, А. Ю. Крюков [и др.] — М. : Изд*во РУДН, 2011. — 219 с.
41.Столяров, Б. В. Руководство к практическим работам по газо* вой хроматографии / Б. В. Столяров, И. М. Савинов, А. Г. Вит* тенберг. — Л. : Химия, 1988. — 336 с.
42.Сычев, К. С. Практическое руководство по жидкостной хрома* тографии. М. : Техносфера, 2010. 272 с.
43.Тесаржик, К. Капиллярные колонки в газовой хроматогра* фии : пер. с чешск. / К. Тесаржик, К. Комарек. — М. : Мир, 1987. — 222 с.
44.Товбин, Ю. К. Теория физико*химических процессов на грани* це газ — твердое тело. — М. : Наука, 1990. — 288 с.
45.Хроматографический анализ окружающей среды / под ред. В. Г. Березкина. — М. : Химия, 1979. — 608 с.
46.Энгельгардт, Х. Жидкостная хроматография при высоких дав* лениях : пер. с англ. / под ред. К. В. Чмутова. — М. : Мир, 1980. — 156 с.
47.Яшин, Я. И. Физико*химические основы хроматографическо* го разделения. — М. : Химия, 1976. — 168 с.
48.Evans, D. Chem. Soc. / D. Evans, J. Tatlov. — 1955. — 1184 с.
ОГЛАВЛЕНИЕ |
|
Введение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
3 |
Г л а в а 1. Определение и классификация хроматографии . . . |
6 |
1.1. Историческая справка . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
7 |
1.2. Классификации методов хроматографии . . . . . . . . . |
10 |
Г л а в а 2. Газовая хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
19 |
2.1. Аппаратурное оформление газового |
|
хроматографа и функционирование его систем . . . . |
20 |
2.1.1. Газовая система хроматографа . . . . . . . . . . . . |
21 |
2.1.2. Устройства для ввода пробы . . . . . . . . . . . . . . |
24 |
2.1.3. Хроматографические колонки . . . . . . . . . . . . |
27 |
2.1.4. Система термостатирования . . . . . . . . . . . . . . |
31 |
2.1.5. Хроматографические детекторы . . . . . . . . . . |
35 |
2.1.6. Неподвижная фаза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
63 |
2.2. Элюционные характеристики, селективность |
|
и эффективность фазы (колонки) . . . . . . . . . . . . . . . |
92 |
2.2.1. Хроматографические пики . . . . . . . . . . . . . . . |
92 |
2.2.2. Элюционные характеристики . . . . . . . . . . . . |
93 |
2.2.3. Эффективность колонки . . . . . . . . . . . . . . . . . |
99 |
2.2.4. Селективность фазы (колонки) . . . . . . . . . . |
102 |
2.3. Теории газовой хроматографии . . . . . . . . . . . . . . . . |
110 |
2.3.1. Скорость движения |
|
хроматографической зоны . . . . . . . . . . . . . . |
111 |
2.3.2. Размывание хроматографических зон . . . . . |
113 |
2.4. Проведение качественного и количественного |
|
газо*хроматографического анализа . . . . . . . . . . . . |
122 |
2.4.1. Качественный анализ . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
122 |
2.4.2. Количественный анализ . . . . . . . . . . . . . . . . |
128 |
2.5. Применение хроматографии |
|
в физико*химических исследованиях . . . . . . . . . . |
134 |
2.5.1. Получение изотерм адсорбции . . . . . . . . . . . |
135 |
2.5.2. Определение теплот растворения |
|
и теплот адсорбции веществ |
|
в неподвижной фазе . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
136 |
222 |
В. Ю. КОНЮХОВ. ХРОМАТОГРАФИЯ |
2.5.3. Определение коэффициента диффузии вещества в неподвижной фазе . . . . . . . . . . . 138
2.5.4. Определение температуры стеклования полимеров . . . . . . . . . . . . . . . . 139
2.5.5.Определение термодинамических параметров взаимодействия
полимер — растворитель . . . . . . . . . . . . . . . 140 2.6. Препаративная газовая хроматография . . . . . . . . . 143
2.6.1. Проявительная периодическая хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 145
2.6.2. Варианты препаративной хроматографии . . 147 2.6.3. Непрерывная препаративная
газовая хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . 148 2.7. Хроматографический анализ газов . . . . . . . . . . . . . 149 2.7.1. Разделение перманентных газов . . . . . . . . . 150 2.7.2. Разделение промышленных газов . . . . . . . . 150 2.7.3. Разделение углеводородных газов . . . . . . . . 152
Г л а в а 3. Жидкостная хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . 154 3.1. Колоночная жидкостная хроматография (КЖХ) . 154 3.1.1. Адсорбционная и распределительная КЖХ 154 3.1.2. Ионообменная хроматография . . . . . . . . . . . 171
3.1.3. Эксклюзионная хроматография (гель*хроматография) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
3.1.4. Аффинная хроматография . . . . . . . . . . . . . . 183 3.2. Планарная хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187 3.2.1. Тонкослойная хроматография (ТСХ) . . . . . . 187 3.2.2. Хроматография на бумаге . . . . . . . . . . . . . . . 193 3.3. Осадочная хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195
Г л а в а 4. Полевая хроматография . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . |
198 |
Глоссарий . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201 Литература . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
Валерий Юрьевич КОНЮХОВ
ХРОМАТОГРАФИЯ
У ч е б н и к
Зав. редакцией физико*математической литературы О. А. Митрофанова Ответственный редактор О. А. Шаповалова Художественный редактор С. Ю. Малахов
Редактор А. О. Коледа
Технический редактор Е. С. Жукович
Корректоры А. М. Плетнева, Е. П. Королькова
Подготовка иллюстраций Е. В. Ляпусова Выпускающий О. В. Шилкова
ЛР № 065466 от 21.10.97 Гигиенический сертификат 78.01.07.953.П.007216.04.10 от 21.04.2010 г., выдан ЦГСЭН в СПб
Издательство «ЛАНЬ» lan@lanbook.ru; www.lanbook.com 192029, Санкт*Петербург, Общественный пер., 5.
Тел./факс: (812) 412*29*35, 412*05*97, 412*92*72. Бесплатный звонок по России: 8*800*700*40*71
Подписано в печать 31.07.12. Бумага офсетная. Гарнитура Школьная. Формат 84 108 1/32.
Печать офсетная. Усл. п. л. 11,76. Тираж 1500 экз.
Заказ № |
. |
Отпечатано в полном соответствии с качеством предоставленных диапозитивов в ОАО «Издательско*полиграфическое предприятие «Правда Севера».
163002, г. Архангельск, пр. Новгородский, д. 32. Тел./факс (8182) 64*14*54; www.ippps.ru
Powered by TCPDF (www.tcpdf.org)