КонюховХроматография

206

гое время. По этой причине пик стандарта не накладывается на пики анализируемых веществ. Введение стандарта обеспечива* ет непрерывную проверку калиб* ровки детектора, повышенную точность измерений. Обозначе* ние: DS.

Зона — слой неподвижной фа* зы, содержащий анализируемое вещество, иногда его называют полосой.

Изотерма адсорбции — урав* нение, связывающее количество а (массу, объем при начальных условиях), адсорбируемого на еди* нице поверхности или массы ад* сорбента вещества, с концентраци* ей С или парциальным давлением Р этого вещества в контактирую* щей с адсорбентом газовой или жидкой фазах. При низких пар* циальных давлениях (концентра* циях) зависимость a = f(P) обычно линейная (изотерма Генри). При больших Р указанная зависимость искривляется и может быть описа* на изотермой Лэнгмюра или БЭТ. Форма изотермы определяет раз* мытость зон (пиков на хромато* грамме). Симметричные пики по* лучаются лишь при работе в облас* ти концентраций анализируемого вещества, соответствующей изо* терме (закону) Генри. В против* ном случае пики имеют либо раз* мытый фронт, либо тыл (хвост).

Изотерма Лэнгмюра — уравне* ние, связывающее количество а (массу, объем при начальных усло* виях), адсорбируемого на единице поверхности или массы адсорбен* та вещества, с концентрацией С или парциальным давлением Р этого вещества в контактирующей с ад* сорбентом газовой или жидкой фа* зах в предположении об однород* ной поверхности адсорбента и мо* нослойной адсорбции:

В. Ю. КОНЮХОВ. ХРОМАТОГРАФИЯ

Здесь а — емкость монослойно* го покрытия поверхности, b — ад* сорбционный коэффициент (кон* станта адсорбционного равновесия).

Изотермическая хроматогра фия — режим хроматографирова* ния, при котором температура ко* лонки поддерживается постоян* ной. Противоположный режим — программирование температуры.

Иммуносорбция — прием в аф* финной хроматографии, когда в качестве лиганда используют ан* титела, обладающие специфично* стью к выделяемым белкам; осо* бенно эффективны моноклональ* ные антитела.

Индекс Ковача — индекс удер* живания, введенный для проведе* ния качественного анализа смесей веществ. Для установления шка* лы удерживания здесь применя* ются нормальные алканы. Обозна* чение: RI или I.

Инверсия пиков — направле* ние пиков на хроматограмме в об* ратную сторону от нулевой линии. Обычно происходит при работе с газом*носителем (например, азо* том), теплопроводность которого меньше теплопроводности анали* зируемого соединения.

Интегральный детектор — де* тектор, дающий сигнал, пропор* циональный накопленному коли* честву анализируемых веществ, элюированных из колонки. При* мером хроматограммы интеграль* ного детектора может служить на* копление анализируемых веществ, конденсировавшихся на пьезо* электрическом кварцевом кри* сталле во времени.

Интерфейс — устройство, по* мещаемое между газовым хромато* графом и другим аналитическим прибором: масс*спектрометром, инфракрасным спектрофотомет* ром и т. п., — для согласования их работы.

Ионизационный детектор —

любой детектор, принцип работы

ГЛОССАРИЙ

которого основан на ионизации молекул анализируемых веществ в пламени или под действием ра* диоактивного излучения. Сигнал детектора пропорционален числу образующихся ионов.

Исправленный объем удержи вания (исправленное время удер живания) — объем удерживания (время удерживания) минус мерт* вый объем (мертвое время). Ис* правленное время удерживания — время пребывания удерживаемо* го вещества в неподвижной фазе. Иногда этим термином называют объем удерживания, учитываю* щий эффект сжимаемости газа* носителя под действием разности давлений на входе и выходе из ко* лонки. Обозначение: VR(tR).

Капиллярная колонка — хро* матографическая колонка, пред* ставляющая собой длинный (де* сятки и сотни метров) и тонкий (внутренний диаметр составляет доли миллиметра) капилляр из кварца, стали, тефлона и т. п.

Карбовакс — фирменное назва* ние для полиэтиленгликолей. Чис* ло, приводимое вместе с названи* ем, символизирует среднюю моляр* ную массу. Неподвижные жидкие фазы на основе карбовакса являют* ся полярными и их используют для анализа соединений, имеющих ки* слородсодержащие функциональ* ные группы и не слишком длинный углеводородный радикал.

Катарометр — см. детектор по теплопроводности.

Кизельгур — сорт диатомито* вой земли, используемый для из* готовления инертного носителя в газо*жидкостной хроматографии. (см. диатомитовая земля и хромо* сорб).

Колонка Голея — см. полая (от* крытая) капиллярная колонка.

Концентрационный детектор —

см. детектор концентрационный.

Коэффициент емкости колон ки — отношение исправленного

207

времени удерживания (времени, проведенного веществом в непод* вижной фазе) к мертвому време* ни (времени удерживания несор* бирующегося вещества). Обозна* чение: k .

Коэффициент распределения —

термодинамическая константа рас* пределения вещества между фаза* ми (константа равновесия). В хро* матографии — отношение равно* весных концентраций анализируе* мого вещества в неподвижной и подвижной фазах. Называют так* же истинной константой Генри. Обозначение: Г.

Коэффициент сжимаемости газа носителя — поправочный ко* эффициент, учитывающий сжи* маемость газов в колонке. Вслед* ствие гидравлического сопротив* ления колонки давление на входе в колонку выше, чем на выходе. Тогда определенная масса газа на входе в колонку занимает мень* ший объем, чем на выходе из нее. Применяется для вычисления удерживаемых объемов, объемной и линейной скорости газа*носите* ля. Обозначение: j.

Кран дозатор — кран, исполь* зуемый для ввода газовой или жид* кой пробы в хроматограф. В исход* ном положении газ*носитель по* ступает в рабочую колонку, минуя дозирующую петлю. При этом по* ток анализируемых веществ про* ходит через дозирующую петлю. При анализе кран переключают так, что газ*носитель проходит через петлю и уносит из нее пробу на анализ в колонку. Анализируе* мый газ сбрасывается мимо дози* рующей петли. Краны*дозаторы могут быть автоматическими (элек* трическими или пневматически* ми) или ручными, вращающими* ся или золотниковыми.

Критерий разделения — одна из величин, определяющих сте* пень разделения веществ при хро* матографировании.

208

Линейная скорость газа носи теля — обычно это отношение объ* емной скорости газа*носителя, из* меренной на выходе из колонки, к общей площади поперечного се* чения колонки или к площади ко* лонки, занимаемой газовой фазой. Это линейная скорость газа*носи* теля на выходе из колонки. Дру* гое определение — отношение дли* ны колонки к мертвому времени удерживания. Здесь — средняя линейная скорость газа*носите* ля. Эти величины связаны попра* вочным коэффициентом на сжи* маемость газа. Измеряется в м/с, обозначение: или u.

Линейность — линейная зави* симость между концентрацией анализируемого вещества в под* вижной и неподвижной фазах (в хроматографии). Теоретическое рассмотрение процесса разделения и размытия зоны вещества в непод* вижной фазе называют в этом слу* чае теорией линейной хромато* графии.

Линейный диапазон — в хро* матографии под этим термином подразумевают одну из характе* ристик детектора. Это количество пробы (или концентрация), выше которой зависимость сигнала де* тектора от количества пробы (кон* центрации) не является линейной. Часто принимают, что это коли* чество и концентрация, при кото* рой показание детектора на 5% ниже, чем линейно экстраполиро* ванное его значение.

Линейный динамический диа пазон — отношение самого боль* шого количества компонента, для которого соблюдается еще линей* ный диапазон детектора (отклоне* ние менее 5%), к пределу детек* тирования.

Ловушка — устройство, ис* пользуемое для конденсации (вы* мораживания) компонентов, вы* ходящих из хроматографической колонки.

В. Ю. КОНЮХОВ. ХРОМАТОГРАФИЯ

Мертвый объем (мертвое вре мя) — объем удерживания (время удерживания) инертного, т. е. не* сорбирующегося вещества. Обо*

значение: V0 (t0).

Метилсиликон — кремнийсо* держащие полимеры с высокой молярной массой, используемые в ГЖХ в качестве неполярных тер* мостабильных жидких фаз.

Металхелатная хроматогра фия — вариант аффинной хрома* тографии, основанный на образо* вании комплексов между нанесен* ным на сорбент ионом металла, например кадмия или никеля (ни* кель*хелатная хроматография), и специфическим линкером, обыч* но шесть*десять остатков гистиди* на, химически связанных с целе* вым белком.

Метчики («свидетели») — ве* щества, добавляемые в анализи* руемую смесь при проведении ана* лиза в планарной хроматографии. Rf исследуемого вещества выра* жается отношением расстояния, пройденного веществом от точки старта, к аналогичному расстоя* нию, пройденному «свидетелем».

Меш — характеристика разме* ра частиц носителя или адсорбен* та, используемых для заполнения колонки. Связана с размером ячей* ки сита, используемого для сорти* ровки частиц.

Молекулярные сита — синтети* ческие алюмосиликаты, сходные по строению с природными цеоли* тами. Имеют высокую удельную поверхность и поры определенно* го размера. Обычно применяют для осушения газов. В ГАХ использу* ют для разделения аргона и кисло* рода, криптона и азота.

Монолитные капиллярные ко лонки. Внутри кварцевых капил* ляров проводят полимеризацию этиленгликольдиметакрилата, ДВБ и т. п. Полярность полученной та* ким образом фазы определяется природой взятого мономера. На*

ГЛОССАРИЙ

личие пористого полимера внут* ри колонки сильно увеличивает ее гидравлическое сопротивление, поэтому приходится модифициро* вать хроматограф.

Мост Уитстона — электриче* ская схема с двумя плечами, пи* таемыми общим источником тока. Используется во многих электрон* ных устройствах, в частности — в детекторе по теплопроводности. Когда сопротивления плеч моста одинаковы, он сбалансирован и не дает сигнала. Изменение одного из четырех сопротивлений моста при* водит к его разбалансу и возник* новению сигнала детектора.

Наполнитель (насадка) — ма* териал, содержащийся в колонке, неподвижная фаза в колоночной хроматографии.

Насадочная колонка — труб* ка, заполненная адсорбентом или твердым носителем, покрытым жидкой фазой, и используемая в качестве хроматографической ко* лонки.

Неподвижная фаза — один из участников процесса хроматогра* фирования. В колоночной хрома* тографии — это наполнитель, со* держащийся в насадочной колонке, или покрытие стенки капиллярной колонки. В планарной хромато* графии — это либо хроматогра* фическая бумага, либо сорбент, нанесенный на пластинку.

Нижний предел детектиро вания — см. предел детектиро* вания.

Нормально фазная распреде лительная хроматография ѕ вари* ант ВЭЖХ (распределительной хроматографии), в котором ис* пользуют сорбент с привитыми по* лярными группами и неполярный растворитель. Хроматографирова* ние на нормально*фазных сорбен* тах аналогично адсорбционной ВЭЖХ на силикагеле или оксиде алюминия, с теми же элюотропны* ми рядами растворителей и близ*

209

кими порядками элюирования со* единений разных классов.

Носитель — см. твердый носи* тель.

Нулевая линия — линия на хро* матограмме (сигнал детектора) в отсутствие элюируемых веществ. Измерения высоты пика и его пло* щади производят по отношению к нулевой линии. При высокой чув* ствительности детектора возмож* ны дрейф и шумы нулевой линии.

Обращенная газовая хромато графия — метод хроматографии, в котором объектом исследования являются не жидкая или газовая пробы, подаваемые в хромато* граф, а сама неподвижная фаза, помещенная в колонку. Для это* го исследуемое вещество измель* чают или наносят в виде пленки на инертный носитель. Получен* ную фазу набивают в хроматогра* фическую колонку и далее в токе газа*носителя подают тестирую* щие вещества (сорбаты) обычно различной полярности. Измеряют времена их удерживания tR при различной температуре. Таким путем можно определить термоди* намические свойства системы сор* бат*неподвижная фаза, темпера* туру стеклования полимера фазы и другие свойства.

Обращенно фазная распреде лительная хроматография ва* риант распределительной хрома* тографии, в котором используют сорбент с привитыми неполярны* ми (как правило, длинными ал* кильными или алкилсилильны* ми) группами и полярный раство* ритель, например водный раствор метанола. Этот не совсем удачный термин стал общепринятым и оз* начает лишь одно: подвижная фаза полярная, а неподвижная — непо* лярная.

Объем удерживания — объем подвижной фазы (газа*носителя), который протекает через непод* вижную фазу от момента ввода

210

пробы до выхода вершины пика на хроматограмме.

Объемная скорость газа носи теля — объем газа*носителя, про* ходящего через колонку в едини* цу времени. Обычно измеряют на выходе из колонки с помощью мыльного расходомера, ротаметра или реометра. Единицы измере* ния см3/мин, обозначение: .

Оксид алюминия (Al2O3) — по* ристый адсорбент с большой удель* ной поверхностью ( 200 м2/г), его адсорбционная способность силь* но зависит от содержания остаточ* ной воды. Селективен по отноше* нию к полярным соединениям.

Осевая молекулярная диффу зия — см. продольная молекуляр* ная диффузия.

Открытая (полая) капиллярная колонка — капиллярная хромато* графическая колонка, стенки ко* торой покрыты слоем неподвиж* ной фазы. Обозначение: ПКК.

Открытая (полая) капиллярная колонка со стенками, покрытыми жидкой фазой, — см. открытая (полая) капиллярная колонка.

Открытая (полая) капиллярная колонка со стенками, покрытыми пористым носителем, — капилляр* ная колонка, стенки которой по* крыты слоем пористого сорбента.

Относительное удерживание —

отношение объемов удерживания (исправленных или приведенных) или времен удерживания разделяе* мых веществ. Иногда объемы удер* живания разделяемых веществ от* носят к объему удерживания веще* ства, принятого за стандартное.

Обозначение: или Vотн.

Относительный коэффициент чувствительности детектора — от* ношение коэффициентов чувстви* тельности детектора двух веществ.

Отношение сигнал/шум —

обычно это отношение сигнала в максимуме пика к шуму.

Осадочная хроматография —

вариант хроматографии, основан*

В. Ю. КОНЮХОВ. ХРОМАТОГРАФИЯ

ный на различной растворимости осадков в подвижной фазе. В диф* фузионной осадочной хроматогра* фии неподвижной фазой служит гель желатина или агар*агара, в который заранее введен осадитель. Анализируемый раствор вносят в чашку Петри (плоскостной вари* ант) или в пробирку (колоночный вариант) с застывшим гелем; раз* деление осуществляется диффузи* ей вдоль слоя.

После завершения хроматогра* фического процесса различными способами устанавливают положе* ние зон на хроматограмме, напри* мер, опрыскиванием окрашиваю* щими реагентами или облучением УФ*светом. Для количественного анализа применяют также разно* видность плоскостной осадочной хроматографии — так называемую пиковую осадочную хроматогра* фию, в которой хроматографиче* ская зона проявляется на плоско* сти в форме пика; тогда количество вещества в зоне пропорционально высоте или площади этого пика.

Параметр Флори — Хаггинса —

мера термодинамического взаимо* действия (сродства) в системе по* лимер — растворитель, связан с энергией Гиббса смешения, зави* сит от температуры и концентра* ции. Обозначение: .

Перепад давления — разность давлений на входе и выходе хрома* тографической колонки, ее гидрав* лическое сопротивление. Зависит от длины колонки, размера частиц носителя и плотности его набивки.

Пламенно ионизационный де тектор — детектор, работа которо* го основана на увеличении элек* тропроводности пламени водород* ной горелки при образовании ионов окисляющихся анализируемых соединений. Один из самых чув* ствительных и малоинерционных детекторов. Широко применяется в хроматографах с капиллярными колонками.

ГЛОССАРИЙ

Пламенно ионизационный де тектор с таблеткой соли щелоч ного металла — см. термоионный детектор.

Пламенно фотометрический детектор — детектор, работа кото* рого основана на регистрации фо* тонов, испускаемых в процессе окисления серо* или фосфор*орга* нических соединений.

Планарная (плоскостная) хро матография — вариант хромато* графии, где роль неподвижной фа* зы выполняет либо специальная (хроматографическая) бумага, либо сорбент, нанесенный тонким сло* ем на поверхность пластинки.

Планиметр — устройство, ис* пользуемое для измерения площа* дей пиков на хроматограммах.

Площадь пика — площадь, за* ключенная между профилем пика и нулевой линией на хроматограм* ме. Измеряют с помощью плани* метра, интегратора или как про* изведение высоты пика на шири* ну пика на середине его высоты. Обозначение: П.

Подвижная фаза — один из участников процесса хроматогра* фирования, переносит анализируе* мые вещества вдоль неподвижной фазы, за счет чего и достигается их разделение. Применяют либо газ (газ*носитель) в газовой хро* матографии, либо жидкость — в жидкостной хроматографии.

Поверхностнослойные сорбен ты — получаются нанесением на инертный твердый широкопорис* тый носитель или на внутренние стенки капиллярной колонки мельчайших частиц (пыль) адсор* бента, например графитирован* ной сажи.

Полевая хроматография — ва* риант хроматографии, в котором разделение компонентов происхо* дит под действием внешнего поля: гравитационного, электромагнит* ного и т. п. Наибольшее распро* странение получил метод проточ*

211

ного фракционирования в поле сил (ППФ), за рубежом — FFF (Flow,

Field, Fractionation).

Полигликоли — карбоваксы (полиэтиленгликоли) и юконы (полипропиленгликоли), приме* няются в хроматографии в качест* ве сильно полярных неподвижных жидких фаз для анализа соедине* ний, способных образовывать во* дородные связи.

Поликапиллярные колонки (ПКК) — капиллярные колонки, состоящие из большего числа тон* ких параллельных капилляров. ПКК сочетают в себе достоинства капиллярных и насадочных коло* нок и практически лишены их не* достатков. Для увеличения эф* фективности ПКК закручивают вокруг продольной оси на целое число оборотов.

Полистирольные гели — порис* тые носители в хроматографии с большой удельной поверхностью, приготавливаемые сополимериза* цией стирола и дивинилбензола. Небольшие молекулы анализи* руемых веществ способны прони* кать вглубь геля и удерживаться им. Чаще всего используются ге* ли, известные как хромосорб и по* рапак.

Полиэфиры — это полиэтилен* гликольадипат, *сукцинат и *се* бацинат, полинеопентилгликоль* адипат и *сукцинат, используют* ся в ГХ в качестве неподвижной жидкой фазы для анализа широ* кого круга веществ.

Полное (неприведенное) время удерживания — время, прошед* шее между вводом пробы и выхо* дом максимума пика (зоны). Обо* значение: t.

Полоса — часть неподвижной фазы, содержащей анализируемое вещество. Синонимами являются термины «пик» и «зона».

Полярность — термин, исполь* зуемый для характеристики элек* тронных свойств молекул. Поляр*

212

ной считается молекула, имеющая определенный дипольный момент. Иногда считают полярными и мо* лекулы, имеющие высокую поля* ризуемость.

Порапак — торговое название сетчатых сополимеров полисти* рол*полидивинилбензола, исполь* зуемых в качестве неподвижной фазы в газо*адсорбционной хрома* тографии.

Постоянная времени — одна из характеристик работы детектора — мера его инерционности; время, прошедшее от момента поступле* ния вещества на вход детектора до появления 0,632 части максималь* ного сигнала детектора.

Предел детектирования, пре дел обнаружения — наименьшее количество (или концентрация) ве* щества, которое может быть обна* ружено данным детектором или по данной аналитической методике. Обычно за указанный предел при* нимается количество вещества, дающее сигнал, в три раза боль* ший, чем шум.

Препаративная хроматогра фия — вариант хроматографии, применяемый для выделения не* больших количеств чистых ком* понентов из смеси. Отличается большим диаметром колонок и большим количеством вводимой пробы, чем в традиционной хро* матографии.

Приведенное время удержива ния (лучше — исправленное вре* мя удерживания) — время нахо* ждения сорбата в неподвижной фазе, оно равно времени удержи* вания за вычетом времени удер* живания несорбирующегося веще* ства. Обозначение: tR.

Привитые неподвижные фа зы — неподвижные фазы, исполь* зуемые в высокоэффективной жид* костной хроматографии (ВЭЖХ), а также в ГХ. Получают обработ* кой силикагеля и других кремне* земных адсорбентов замещенным

В. Ю. КОНЮХОВ. ХРОМАТОГРАФИЯ

хлорсиланом. Происходит отщеп* ление HCl с фиксацией на поверх* ности метальных, бутильных, ок* тильных, додецильных, октаде* цильных, аминопропильных, фенилалкильных, цианопропиль* ных, алкилдиольных групп. При* витые фазы сочетают свойства на* несенных на инертный носитель жидкостей (в виде тонких пленок)

иобычных адсорбентов.

Пробоотборная петля — см. до*

зирующая петля.

Программирование температу ры — режим работы газового хро* матографа, при котором темпера* тура термостата колонок изменяет* ся в ходе анализа по определенной программе. Чаще всего температу* ру повышают с постоянной скоро* стью, но возможны и температур* ные остановки. Этот режим по* зволяет элюировать и разделять низкокипящие вещества при низ* кой температуре, а высококипя* щие вещества — при высокой тем* пературе, когда их удерживание не является чрезмерно продолжи* тельным.

Продольная (осевая) молеку лярная диффузия — процесс диф* фузии анализируемого вещества вдоль оси колонки, приводящий к размыванию зоны вещества в неподвижной фазе (размыванию хроматографического пика) и сни* жению эффективности колонки.

Прокладка инжектора — само* уплотняющийся эластомер, ис* пользуемый в конструкции испа* рителя газового хроматографа, она прокалывается шприцем при вво* де газовых или жидких проб. Обычно изготавливают из силико* новой резины, иногда из устойчи* вого к воздействию высоких тем* ператур вайтона.

Размывание зон — физико*хи* мический процесс диффузионно* го уширения зоны вещества при его движении вдоль слоя сорбен* та. Является результатом вихре*

ГЛОССАРИЙ

вой и продольной диффузии, со* противления массопередаче и т. п. Размывание снижает эффектив* ность фазы (колонны).

Расходомер — устройство для определения объемной скорости подвижной фазы (газа*носителя или жидкого элюента). Чаще все* го применяют мыльный расходо* мер в ГХ, ротаметр и реометр.

Самописец — устройство, по* зволяющее записать на бумажной ленте изменение сигнала детекто* ра во времени — хроматограмму.

Сверхкритическая флюидная хроматография — метод хромато* графии, в котором используется то обстоятельство, что коэффици* енты диффузии сорбатов в сверх* критическом диоксиде углерода (давление более 7,3 МПа и темпе* ратура выше 31,3 С) близки к вы* соким значениям коэффициентов диффузии в газах, а растворяю* щая способность флюида СО2, осо* бенно в присутствии добавок ме* танола, примерно такая же, как у органических жидкостей. Сверх* критическая флюидная хромато* графия обеспечивает высокоэф* фективное разделение смесей многих веществ, вплоть до оли* гомерных молекул, причем эколо* гическая безвредность диоксида углерода выгодно отличает этот метод.

Селективность — мера разделе* ния зон веществ в слое сорбента или пиков (пятен) на хроматограм* ме. Обычно характеризуется отно* сительным удерживанием или от* ношением коэффициентов емко* сти веществ.

Селективный детектор — де* тектор, рассчитанный на детекти* рование определенного класса ве* ществ (имеет по отношению к ним очень высокий коэффициент чув* ствительности). Например, ДТИ является селективным детекто* ром к фосфорорганическим веще* ствам.

213

Силилирование — метод пере* вода малолетучих соединений, со* держащих гидроксильные, первич* ные или вторичные аминогруппы, в летучие кремнийорганические эфиры. Анализируемые вещества обрабатывают хлоротриметилси* ланом, замещенным хлоросила* ном или дисилазаном, при этом образуется синильный эфир (чаще всего получают триметилсилиль* ный эфир). Эти эфиры намного бо* лее летучи и стабильны, чем ис* ходные соединения, они проще анализируются методом газовой хроматографии.

Силикагель — пористый гель гидратированного диоксида крем* ния. Используется в качестве ад* сорбента в газо*адсорбционной хроматографии.

Силы Ван дер Ваальса — силы межмолекулярного взаимодейст* вия, физические силы. Бывают дисперсионными (действуют меж* ду всеми молекулами), ориентаци* онными (действуют между поляр* ными молекулами) и индукционны* ми (действуют между полярными и неполярными молекулами). Ино* гда к ним относят и водородные связи между молекулами.

Симметричность пика — харак* теристика хроматографического пи* ка, мерой симметричности (асим* метричности) может служить от* ношение ширины передней и задней части пика на половине вы* соты. Для симметричных пиков это отношение равно 1. Отклоне* ние от симметричности может воз* никать из*за нелинейности изотер* мы сорбции, адсорбционной актив* ности носителя жидкой фазы, из*за перегрузки колонки и т. п.

Сквалан — полиизопреновый насыщенный углеводород 2,6,10, 15,19,23*гексаметилтетракозан. Температура кипения 350 С, верх* ний температурный предел ис* пользования в ГХ 120 С. Широ* ко используется в качестве непо*

214

лярной неподвижной фазы. При* нят за нуль полярности в некото* рых шкалах полярности фаз. При* меняется для разделения углеводо* родов и слабополярных соединений, например галогензамещенных угле* водородов.

Сопротивление массопереда че — диффузионные процессы, за* медляющие установление равно* весия между подвижной и непод* вижной фазами в хроматографии. Замедление этого процесса приво* дит к размыванию зоны вещества в слое неподвижной фазы, т. е. к снижению ее эффективности. Раз* личают внешне* (к внешней по* верхности частиц фазы) и внутри* диффузионые (в порах носителя) сопротивления.

В уравнении Ван*Деемтера, свя* зывающего ВЭТТ (меру эффектив* ности колонки) с линейной скоро* стью, сопротивление массопереда* че входит в константу С третьего слагаемого.

Средняя линейная скорость газа носителя — величина, рав* ная отношению длины колонки к мертвому времени колонки. Обо* значение: u.

Стеклянные шарики — непо* ристый носитель, применяемый в ГЖХ в качестве носителя для жидкой фазы. Для предотвраще* ния слипания шариков допуска* ется наносить НЖП не более 3% от массы носителя. Для увеличе* ния удельной поверхности шари* ки протравливают.

Степень разделения — мера разделения пиков на хроматограм* ме (одна из мер селективности фазы) — отношение расстояния ме* жду вершинами пиков к сумме их ширин на половине высоты. При полном разделении это отношение равно единице. Обозначение: R.

Суспензия — грубо дисперсная система вида — твердая фаза в жидкости. В хроматографии — это дисперсия носителя или адсор*

В. Ю. КОНЮХОВ. ХРОМАТОГРАФИЯ

бента в растворителе или в непод* вижной фазе.

Твердый носитель — измель* ченный твердый материал, ис* пользуемой в качестве носителя неподвижной жидкой фазы в хро* матографии. Поверхность носите* ля должна быть химически и ад* сорбционно инертной.

Теоретическая тарелка — во* ображаемая часть колонны, в пре* делах которой устанавливается равновесие между подвижной и неподвижной фазами. Мера раз* мывания пиков на хроматограм* ме или эффективности колонки.

Теория тарелок — теория хро* матографии, описывающая про* цесс разделения как движение подвижной фазы через «тарелки» неподвижной фазы. В пределах каждой такой тарелки успевает установиться равновесие между фазами. Теория позволяет объяс* нить уширение зоны вещества при его движении в потоке подвижной фазы через слой неподвижной.

Термистор (терморезистор) —

полупроводниковое устройство, сопротивление которого снижает* ся с повышением температуры. Используется в качестве чувстви* тельного элемента в детекторе по теплопроводности.

Термоионный детектор — се* лективный детектор для произ* водных фосфора, азота, серы и га* логенов в газовой хроматографии. Водородное пламя горит в присут* ствии таблетки из соли щелочно* го металла.

Термостатами колонок — уст* ройство в хроматографе, служа* щее для поддержания температу* ры колонок. Обычно представляет собой камеру с двойными стенка* ми, пространство между которы* ми заполнено теплоизоляцион* ным материалом. Вентилятор соз* дает интенсивный поток воздуха, проходящего через секции с элек* трическими нагревателями и на*

ГЛОССАРИЙ

гревающего внутреннюю камеру термостата и термостатируемые элементы до необходимой темпе* ратуры.

Триангуляция — метод опреде* ления площади пиков, записан* ных на хроматограмме. Площадь определяется как произведение высоты пика на его ширину на по* ловине высоты.

Удельный объем удержива ния — объем удерживания, отне* сенный к количеству жидкой фазы или массе (площади поверхности) адсорбента в колонке.

Ультразвуковой детектор — де* тектор для газовой хроматографии, основанный на измерении измене* ния скорости звука в газе с изме* нением его состава.

Унос неподвижной фазы — по* теря неподвижной фазы в резуль* тате разложения фазы или ее ис* парения в поток элюента. Так как скорость этих двух явлений силь* но возрастает с повышением тем* пературы, то для каждой фазы су* ществует максимальная темпера* тура (верхний температурный предел фазы), выше которой не следует вести анализ. Эта темпе* ратура зависит от количества фа* зы в колонке и от природы исполь* зуемого твердого носителя.

Унос неподвижной фазы ведет к: 1) постепенному уменьшению удерживаемых объемов; 2) повы* шенному фоновому току, завися* щему от температуры; 3) заметно* му дрейфу нулевой линии. При использовании силиконовых фаз, унос неподвижной фазы приводит к отложению хлопьевидных час* тиц диоксида кремния на горелке пламенно*ионизационного детек* тора, что вызывает дополнитель* ный шум.

Уравнение Ван Деемтера —

уравнение, связывающее высоту, эквивалентную теоретической та* релке (ВЭТТ) — Н, с линейной ско* ростью подвижной фазы u:

215

Н 1 A 2 Bu 2 C 3u.

Здесь А, В и С — константы, учитывающие процессы размы* тия зоны вещества.

Уравнение Голея — уравнение, связывающее ВЭТТ с линейной скоростью газа*носителя, для по* лых капиллярных колонок.

Фазовое отношение — отноше* ние объемов, занимаемых подвиж* ной и неподвижной фазами в ко* лонке. Вычисляют делением мерт* вого объема, исправленного на коэффициент сжимаемости газа, на объем жидкости в колонке.

Фенилсиликоны — круг ве* ществ, включающих силиконовые жидкости, смазки и каучуки серий SE, OV и DC. Соотношение числа фенильных и метильных групп варьируется от 0 до 25%. Приме* няются в качестве неподвижных фаз для анализа соединений с очень низким давлением пара, стабиль* ны при температуре выше 300 С.

Фотоионизационный детек тор — ионизационный детектор, в котором для ионизации веществ используется УФ*излучение высо* кой энергии.

Фотометрический детектор —

см. пламенно*фотометрический де* тектор.

Фронтальный анализ — вари* ант хроматографии, в котором че* рез неподвижную фазу непрерыв* но пропускают анализируемую смесь. Первым выходит самый сла* бо адсорбирующийся компонент. В завершение выходят все компо* ненты смеси.

Хроматограмма — графическая зависимость сигнала детектора хроматографа от времени, пред* ставленная на ленте самописца или экране монитора.

Хроматограф — прибор для ре* ализации метода хроматографии.

Хроматография — метод раз* деления и исследования веществ, в котором разделяемые компоненты