Лекции / ПромБТ_2020 5 Хроматография - аппаратура
.pdf
Условная «чувствительность» etc.
|
RI |
ELSD |
Corona |
UV |
FL |
MS |
EC |
|
|
|
CAD |
|
|
|
|
Селективность |
Universal |
Universal |
Universal |
Selective |
Very |
“Universal ” |
Very |
|
|
|
|
|
Selective |
|
Selective |
Уровень предела |
|
|
|
|
|
|
|
детектирования |
µg |
High ng |
Low ng |
ng |
pg |
pg |
fg - pg |
Линейный |
|
|
|
|
|
|
|
диапазон |
103 |
103 |
104 |
104 |
103 - 104 |
103 - 104 |
105 |
© С. В. Еремин, 2019 |
121 |
Абсорбционный детектор
УФ-видимый, спектрофотометрический, УФ-детектор etc. Специфический – аналит должен иметь хромофорную группу
Высокая чувствительность. Наиболее часто используется в обычной лабораторной практике!
Закон Бугера-Ламберта-Бера
© С. В. Еремин, 2019 |
122 |
Некоторые хромофорные группы
© С. В. Еремин, 2019 |
123 |
УФ-детекторы и растворители
|
UV cutoff wavelength |
|
Растворитель или класс растворителей |
Граница |
|
Все растворители без стабилизаторов. |
прозрачности, нм |
|
|
|
|
Ацетонитрил, вода |
<190 |
|
|
|
|
Алканы (гексан, изооктан и т. д.) |
190 - 205 |
|
|
|
|
Предельные спирты (метанол, изопропанол и т. д.) |
205 - 220 |
|
|
|
|
Предельные простые эфиры (диэтиловый, метил-трет-бутиловый) |
210 - 220 |
|
|
|
|
Алкилхлориды (дихлорметан, хлороформ и т. д.) |
220 - 270 |
|
|
|
|
Алкилацетаты (этил- и бутилацетат и т. д.) |
250 - 260 |
|
|
|
|
Алкиламиды (димегилформамид, диметилацетамид и т. д.) |
260 - 270 |
|
|
|
|
Бензол и алкилбензолы (толуол, ксилол и т. д.) |
270 - 290 |
|
|
|
|
Хлорбензолы (хлорбензол, 1,2-дихлорбензол и т. д.) |
280 - 310 |
|
|
|
|
Алкилкетоны (ацетон, метилпропилкетон и т. д.) |
320 - 340 |
|
|
|
|
Рабочее определение УФ границы прозрачности таково: «Длина волны, при которой оптическая плотность растворителя в 1-см кювете (при использовании в качестве канала сравнения воздуха) равна единице»
© С. В. Еремин, 2019 |
124 |
Однолучевой, одноволновой детектор
Светофильтр |
Фотодиод |
|
Hg
Ртутная |
Проточная |
Усилитель |
|
лампа |
ячейка |
||
|
Spectral energy distribution of the low pressure mercury vapour lamp
В настоящее время в ВЭЖХ практически не применяется… Не позволяет менять длину волны излучения. Наиболее часто встречается
длина волны 254 (точнее 253.7) нм. Такое излучение легко получить с помощью ртутной газоразрядной лампы низкого давления (это основная линия спектра). С помощью фильтра можно получить практически монохроматическое излучение.
К счастью, в этой области хорошо поглощают ароматические хромофоры.
© С. В. Еремин, 2019 |
125 |
Двулучевой детектор с переменной длиной волны и ячейкой сравнения
Ранее детекторы излучения (фотодиоды) обладали небольшим линейным диапазоном. Из-за этого при работе с поглощающими элюентами, особенно при коротких длинах волн, детектор мог «уйти в зашкал».
Переход к дифференциальному принципу и использование двойной проточной ячейки позволяло избежать этой проблемы. В ячейку сравнения заливался чистый элюент, а рабочую подключали к выходу колонки. Дифференциальное измерение сильно уменьшало влияние шума и дрейфа источника излучения.
© С. В. Еремин, 2019 |
126 |
Современный многоволновой детектор
© С. В. Еремин, 2019 |
127 |
Устройство Z-ячейки для жидкостной |
||
хроматографии |
||
В слив |
|
|
L = 10 мм, |
V = 2-20 мкл |
|
Io |
I |
|
Кварцевое окно |
Из колонки |
|
128 |
||
© С. В. Еремин, 2019 |
||
Желания хроматографистов были ясны…
© С. В. Еремин, 2019 |
129 |
© С. В. Еремин, 2019 |
130 |