3.7. Эксклюзионная жидкостная хроматография

Молекулярные массы продуктов гидролиза и экстракции исследуемых образцов определяли методом эксклюзионной жидкостной хроматографии на оборудовании, состоящем из “Spectra Physics P100 pump”, двух “PLgel 5 μm mixed C-columns” (Polymer Laboratories) и “Shodex RI 71 refractive index detector”. Калибровка производилась по образцу-стандарту полистирола (М_w = 30 000, показатель полидисперсности M_w/M_n = 1,01). В качестве элюента использовали тетрагидрофуран (ТГФ), скорость потока – 1 мл/мин. Масса образца для исследования составляла 0,001 ÷ 0,02 г.

3.8. Диэлектрическая релаксационная спектроскопия (дрс)

Для определения диэлектрических характеристик синтезированных исходных и пористых образцов был использован метод диэлектрической релаксационной спектроскопии (ДРС). Для проведения экспериментов были изготовлены образцы круглой формы с диаметром 20 мм и толщиной 30 ÷ 80 мкм. При исследовании полимеров методом ДРС комплексная диэлектрическая проницаемость ε* = ε' - iε" (i – мнимая единица) определялась как функция частоты (10^-2 ÷ 10⁷ Гц) при постоянной температуре (с точностью ± 0,1 ^oC). Исследования методом ДРС проводились с использованием частотного анализатора “Novocontrol Alpha High Resolution Dielectric Analyzer” в комбинации с “Novocontrol Quatro Cryosystem”. Результаты экспериментов анализировались с помощью программного обеспечения “Novocontrol WinDETA” (версия 3.8) и “Novocontrol WinFIT” (версия 2.8).

3.9. Методика определения плотности и химстойкости образцов

Плотность образцов определяли методом гидростатического взвешивания в изооктане при 293 К по стандартной методике [189]. Экспериментальную плотность образцов, ρ, определяли по формуле:

, (3.8)

где m – масса образца на воздухе, г; m₁ – масса образца в изооктане, г; ρ₀ – плотность изооктана, г/см³. Теоретические значения плотности, _теор, определяли по закону аддитивности:

_тeoр = ₁.₁ + ₂.₂, (3.9)

где ₁, ₂ – объемные доли компонентов 1 и 2; ₁, ₂ –плотности компонентов 1 и 2. Были проведены расчеты ошибки эксперимента с использованием формул 3.2 ÷ 3.4, которые показали, что максимальная относительная погрешность результатов измерений экспериментальной плотности образцов ε < 0,8 %.

Химическая стойкость исходных и пористых образцов была определена по ГОСТ 12020-72 (Пластмассы. Метод определения стойкости к действию химических сред.) в ацетоне, уксусной кислоте (CH₃COOH, 10%), щелочи (NaOH, 20%), бензине и морской воде (при Т = 296 + 1 К).

3.10. Методика расчета параметров пористости пленочных образцов

Расчет параметров пористости исследуемых пористых образцов был проведен по методике работы [3] используя метод гидростатического взвешивания в изотермических условиях. Вначале исходные пленочные образцы и их пористые аналоги (предварительно пленки были мелко нарезаны) были взвешены сухими. Затем было проведено их набухание в дистиллированной воде по методике, описанной выше в разд. 3.3. Степень насыщения пористых образцов, , определяли по уравнению:

(3.10)

где m₁ – масса сухого образца на воздухе, г; m₂ – масса образца, насыщенного водой, на воздухе, г. Общий объем пор в образце, V_пор, вычисляли по формуле:

, (3.11)

где  – плотность воды при температуре опыта, г/см³. Кажущуюся плотность, ρ_каж, пористых образцов определяли из уравнения:

, (3.12)

где  – масса образца, насыщенного водой, в воде, г. Экспериментальную величину общей пористости, P_э, вычисляли по уравнению:

, (3.13)

где  – истинная плотность материала, г/см³. Теоретическую величину общей пористости, P_т, рассчитывали по уравнению:

(3.14)

где m_з.ф. и ρ_з.ф. – масса (в мас.%) и плотность (в г/см³) золь фракции, соответственно; m_г.ф. и ρ_г.ф. – масса (в мас.%) и плотность (в г/см³) гель фракции, соответственно.