Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Пособие для решения задач.pdf
Скачиваний:
398
Добавлен:
20.03.2016
Размер:
3.41 Mб
Скачать

100

Глава 9 РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ

Студент должен уметь:

1.Определять природу электролитов, исходя из типа связей в молекулах веществ;

2.Записывать уравнения электролитической диссоциации.

3.Составлять полные ионные и сокращенные молекулярно-ионные уравнения реакций обмена;

4.Доказывать амфотерность гидроксидов с помощью соответствующих реакций;

5.Вычислять концентрацию ионов в растворах электролитов, их ионную силу и активность.

9.1. Диссоциация, степень диссоциации

Вещества, распадающиеся в растворах и расплавах на ионы, а поэтому проводящие электрический ток, называются электролитами (проводники второго рода). К электролитам относятся кислоты, щѐлочи и соли, а к неэлектролитам − большинство органических соединений.

Электролитическая диссоциация − это процесс распада электролитов на ионы под действием молекул растворителей в растворах и температуры в расплавах.

Степень диссоциации (α) − это отношение числа молекул, распавшихся

на ионы, к общему числу молекул растворѐнного вещества: Nдис.

Nобщ.

Степень диссоциации выражают в долях единицы или процентах.

Степень диссоциации электролитов зависит от концентрации растворов: с

понижением концентрации она возрастает.

101

По степени диссоциации электролиты делятся на 3 группы:

I.Сильные (α > 30%):

-почти все простые растворимые соли. Исключения: HgCl2, ZnI2, Fe(CNS)3, ZnCl2 и некоторые другие;

-гидроксиды щѐлочных металлов и щѐлочноземельных: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, Ca(OH)2, Sr(OH)2, Ва(ОН)2. Исключение составляют Be(OH)2 и Mg(OH)2;

-сильные кислоты: HCl, HBr, HI, HNO3, H2SO4, HMnO4 , HClO4, и др.

II. Средней силы (α от 3% до 30%):

H2SO3, H3PO4, Mg(OH)2 и др.

III.Слабые (α < 3%):

-минеральные кислоты: H2CO3, H2SiO3, HNO2, H3BO3, H2S и др.;

-практически все органические кислоты: CH3COOH, H2C2O4 и др.;

-слаборастворимое основание NH4OH;

-большенство нерастворимых солей и оснований.

Диссоциация кислот, оснований, солей

Кислоты диссоциируют на катионы водорода Н+ и анионы кислотных

остатаков:

HNO H NO ;

H

CrO 2H

CrO 2

 

 

3

3

2

 

4

 

 

 

4

 

Избыток катионов водорода в растворе указывает на кислую реакцию

среды.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Основания при диссоциации образуют катионы металла и гидроксид

ионы OH :

КOH К OH ;

Са(OH)2 Са2 2OH

Избыток гидроксид-ионов в растворе определяет щелочную среду.

Соли диссоциируют с образованием ионов металлов и анионов

кислотных остатков:

КСl К Cl ;

Al

2

(SO )

3

2Al 3

3SO 2

 

 

 

 

 

 

4

 

4

Многоосновные

кислоты

и многокислотные

основания диссоциируют

ступенчато. При этом каждая последующая Кд меньше предыдущей, например:

 

 

 

 

H H

AsO ;

 

 

 

 

H

H

2

AsO

 

5,98 10 3

Iступень : H

 

AsO

K

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

д

 

H3 AsO4

 

 

 

 

 

3 4

 

2 4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

IIступень : H

 

AsO H HAsO 2

K

 

 

 

H HAsO

2

1,05 10 7

 

 

2

 

4

4

 

 

д

 

 

H

 

AsO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

IIIступень : HAsO 2 H AsO 3

 

 

 

 

 

H AsO

3

3,89 10 12

K

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

д

 

HAsO

 

 

 

 

 

 

 

 

4

4

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

102

ПРИМЕРЫ РЕШЕНИЯ ТИПОВЫХ ЗАДАЧ

Пример 1. Какое вещество при диссоциации образует катион Mn2+?

а) KMnO4 б) MnSO4 в) K2MnO4 г) MnO2

Решение: Запишем уравнения диссоциации данных веществ:

а)KMnO4K++MnO4

б) MnSO4Mn2++SO42

в) K2MnO42K++MnO42

г) MnO2 − оксид, а оксиды не диссоциируют

Ответ: «б»

 

Пример 2. При диссоциации какой молекулы образуется больше ионов?

а) CaSO4 б) Ag3PO4 в) Ca3(PO4)2 г) Ag2CrO4

Решение: Запишем уравнения диссоциации данных веществ и определим

количество ионов, образуемых при их диссоциации:

 

а) CaSO4Ca2+ +SO42

(2)

б) Ag3PO43Ag++PO43

(4)

в) Ca3(PO4)23Ca2++2PO43

(5)

г) Ag2CrO42Ag++CrO42

(3)

Ответ: «в»

 

 

 

Пример 3. В качестве катионов только ионы водорода образуют:

 

а) NaOH б) H3BO3 в) KHSiO3

г) CuOHNO3

 

Решение: Запишем уравнения диссоциации данных веществ:

 

а) NaOHNa+ + OH

б) H3BO33H+ + BO33

 

в) KHSiO3 K+ + H++ SiO32

г) CuOHNO3Cu2++ OH+ NO3

 

HSiO3- H+ - SiO32-

CuOH+ Cu2+ + OH-

 

Ответ: «б»

103

Пример 4. Какая кислота может образовывать больше видов солей?

а) H2SO4 б) HMnO4 в) H3PO4 г) HClO4

Решение: Способность многоосновных кислот образовывать не только средние, но и кислые соли, объясняется тем, что такие кислоты диссоциируют ступенчато. И чем больше атомов водорода в кислоте, тем больше она может образовывать солей. При этом одна соль будет средняя, а остальные − кислые. Основность наибольшая у H3PO4. Она диссоциирует ступенчато:

H3PO4 H H2 PO4 ; H2 PO4 H HPO 24 ; HPO 24 H PO34 .

Подчѐркнутые ионы реально существуют в растворе фосфорной кислоты. Поэтому она может образовывать соли: Ca(H2PO4)2, CaHPO4, Ca3(PO4)2.

Ответ: «в»

Пример 5. В растворе H4P2O4 больше ионов:

а) P2O74− б) HP2O73− в) H2P2O72− г) H3P2O7

Решение: Многоосновные кислоты и гидроксиды, образованные многовалентными металлами диссоциируют ступенчато. Каждая ступень характеризуется своим значением константы. Причѐм каждая последующая ступенчатая константа диссоциации меньше предыдущей. Для этой кислоты:

Кд 1=1,4 ∙ 10−1 Кд 2=1,1 ∙ 10−2 Кд 3= 2,1 ∙ 10−7 Кд 4=1,4 ∙ 10−10

Следовательно больше будет ионов, образуемых по I-ой ступени диссоциации:

H4P2O7 H+ + H3P2O7

Ответ: «г».

9.2. Реакции ионного обмена

Реакции между электролитами – это реакции между их ионами (ионные реакции). Протекают они необратимо, если ионы связываются, а связывание ионов происходит в трѐх случаях: 1) при образовании осадка; 2) при выделении газообразного вещества; 3) при образовании малодиссоциирующих веществ (слабых элетролитов).

Реакции ионного обмена записывают в виде трѐх уравнений: молекулярного, молекулярно-ионных (полного и сокращѐнного).

ZnSO4 2KOH Zn(OH)2 K2 SO4

Zn2 SO42 2K 2OH Zn(OH)2 2K SO42 Zn2 2OH Zn(OH)2