Основною умовою перманганатометричних визначень є висока кислотністть середовища, тому що в рівнянні реакції є іон водню. Як видно з (5), потенціал пари МnO4-/Mn2+ залежить від концентрації іонів водню у восьмому степені:
|
MnO4 |
− |
|
|
|
0,06 |
|
[MnO4 |
− |
][H+ ]8 |
|||||
E |
|
|
|
|
= E |
|
+ |
|
lg |
|
|
|
|
|
|
|
2+ |
|
0 |
|
[Mn |
2 |
+ |
] |
|
||||||
|
Mn |
|
|
|
|
5 |
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
На практиці достатньо, щоб розчин, який аналізують, був однонормальним відносно кислоти. Для створення такої кислотності використовують сірчану кислоту. Соляна кислота має відновлювальні властивості щодо перманганату, а азотна - є окисником.
Якщо середовище недостатньо кисле, то в розчині можуть проходити інші реакції:
MnO4- + 4H+ + 3e = MnO2↓ + 2H2O 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2↓ + 4H+
(Мn2+ утворюється під час титрування). Ці реакції призводять до значних помилок результатів аналізу.
Приготування робочого розчину перманганату калію
Перманганат калію не належить до вихідних речовин, тому що завжди містить домішки двооксиду марганцю, від якого дуже важко позбутись. Окрім цього, концентрація перманганату калію з часом змінюється під дією світла і внаслідок відновлення його невеликою кількісттю органічних речовин, які попадають у розчин з пилом.
Тому розраховану кількість перманганату калію зважують на технічних терезах і готують розчин приблизної концентрації, відміряючи дистильовану воду мірним циліндром. Точну концентрацію встановлюють через 10-12 днів за вихідною речовиною - щавлевою кислотою.
Розрахунок наважки КMnO4
Відновлення MnO4- до Mn2+ іде з приєднанням 5 електронів, тому еквівалент КMnO4 дорівнює
EKMnO 4 = MKMnO5 4 = 1585,03 =31,61 г
Для приготування 1000 мл 0,1 н розчину необхідна наважка, що дорівнює 3,1610 г (1/10 частина еквіваленту), розчиняється у дистильованій воді і об”єм доводиться до 1000 мл.
124