книги2 / monograph_1

(для взрослых) от общего воздействия. Концентрации ПБДЭ

вдомашней пыли европейских домов значительно меньше, чем

вамериканских или канадских домах. Следовательно, воздействие через проглатывание домашней пыли в Европе будет ниже по сравнению с США или Канадой.

Firemaster550–этосмесьнесколькиххимикатов,распростра- нённый антипирен, используемый в Калифорнии. Firemaster 550 позиционировался как безопасная замена пента-БДЭ. Его производитель, «Chem tura», включил Firemaster 550 в свою программу

Greener Innovation. Однако компоненты Firemaster 550 были об-

наружены в домашней пыли в концентрациях, увеличивающихся

втечение пяти лет. Концентрации ингредиентов Firemaster 550 были выше в пыли домов в Калифорнии в 2011 г., чем в 2006 г. (Dodson et al., 2012).

Внастоящее время всё шире используются новые бромированные антипирены, включая 2-этилгексил-2,3,4,5-тетрабромбен- зоат (TBB) и бис(2-этилгексил)2,3,4,5-тетрабромфталат (TBPH), которые являются компонентами коммерческой смеси Firemaster 550.Учёныеоценили,вкакойстепениматерииихдети,живущие

вНью-Йорке,подвергаютсявоздействиюПБДЭ,TBBиTBPH,пу- тём измерения содержания этих веществ с помощью газовой хроматографии (ГХ), масс-спектрометрии (МС) в пыли (n = 25) и образцах салфеток (n = 11), собранных в период с 2012 по 2013 гг. (Cowell et al., 2017). Были обнаружены ПБДЭ и TBPH в 100% об-

разцов пыли и салфеток для рук, а также ТBB в 100% образцов пыли и в 95% образцов салфеток для рук. В целом, средняя концентрация TBB+TBPH (1318 нг/г пыли) в домашней пыли была выше, чем суммарное содержание пента-БДЭ (802 нг/г пыли) и БДЭ-209 (1171 нг/г пыли). У детей, как правило, отмечались более высокие концентрации бромированных антипиренов в салфетках для рук по сравнению с матерями (сумма пента-БДЭ: 73%, БДЭ-209: 64%, TBB+TBPH: 55%) и внутри домохозяйств;

концентрации бромированных антипиренов из салфеток для рук у пары (мать и ребёнок) сильно коррелировали. У матерей исследователиобнаружилизначительнуюположительнуюкорреляцию

71

между домашней пылью и концентрациями БДЭ-209 в салфетках для рук и концентрациями: TBB+TBPH.

Был проведён анализ бромированных антипиренов в пробах пыли, отобранных из предприятия по переработке электрических и электронных отходов в Онтарио, Канада (Guo et al., 2018). Для определения химической структуры и концентрации TTBP-TAZ использовали газовую хроматографию в сочетании с масс-спектрометрией высокого и низкого разрешения. TTBPTAZ был обнаружен во всех пробах пыли электронных отходов

ивоздуха, а также в 70% проб бытовой пыли. Средние концентрации TTBP-TAZ в этих трёх типах проб составляли: 5540 нг/г, 5,75 нг/м3 и 6,76 нг/г соответственно. TTBP-TAZ был также обнаружен в пластиковых корпусах электрического и электронного оборудования и домашней пыли из Нидерландов.

Концентрации ГБЦДД в пыли на полу в детских садах

ишкольных кабинетах начальных школ Великобритании значительно превысили установленные нормы для домов и офисов в Великобритании (Harrad et al., 2010). Было показано, что воздействиешкольнойпылинабританскихдетейпревышаетвоздействие офисной пыли на взрослое население Великобритании.

Несколькими исследовательскими экологическими группами бромированные антипирены обнаружены в образцах пыли, собранной с компьютеров.

Хотя проглатывание ПБДЭ вместе с пылью может привести к значительному воздействию, вклад пыли в накопление ПБДЭ в организме ещё до конца не выяснен, особенно доза, в которой ПБДЭ из пыли абсорбируется в желудочно-кишечном тракте.

Было проведено исследование, сравнивающее потенциальное вдыхание ПБДЭ работниками трёх групп: 1) клерков, работающих перед экранами компьютеров полный рабочий день; 2) работниковзаводапоразборкеэлектроникии3)уборщиковбольниц (контрольная группа). Дека-БДЭ был найден в крови людей из всех трёх групп. Уровни дека-БДЭ в плазме крови были значительно выше у рабочих второй группы, чем у людей двух других групп, по-видимому, в результате вдыхания дека-БДЭ, связанного

72

счастицами пыли в воздухе завода по демонтажу электронного оборудования. Дека-БДЭ в крови уборщиков и клерков, предположительно обнаруживался из-за поступления внутрь пищевых продуктов,загрязнённыхдека-БДЭ.СредниеконцентрацииПБДЭ в сыворотке крови рабочих завода по разборке электроники, служащихиуборщиковсоставили:37,7,3и5,4пмоль/глипидовсоответственно. Данные результаты показали, что дека-БДЭ обладает биодоступностью (Sjödin et al., 1999). Эффективность поглощения дека-БДЭ после вдыхания не исследована, но значительная часть частиц, содержащих дека-БДЭ, вероятно, в конечном итоге проглатывается,итольконебольшаячастьдека-БДЭвэтихчасти- цах, возможно, абсорбируется.

Воздействие пыли на рабочем месте может привести к наибольшемувоздействиюПБДЭнанекоторыхофисныхработников, членов экипажей самолётов, продавцов автомобилей, и рабочих по утилизации/переработке электронных отходов (Jones-Otazo etal.,2005;Góralczyketal.,2012;Allenetal.,2013).Работники,на-

ходящиеся в тесном контакте с электронным оборудованием, содержащим ПБДЭ, пеной и ковровыми покрытиями, имеют более высокиеконцентрацииПБДЭвкрови(Sjödinetal.,1999;Stapleton et al., 2008). Воздействие ПБДЭ в офисной среде было связано

спереносом ПБДЭ в организм, при этом воздействие, вероятно, связаносостаткамиПБДЭнаруках(Watkinsetal.,2011).Офисная среда также является предшественником метаболизированного трис(1,3-дихлоризопропил) фосфата (TDCPP) в моче. У работников офисов в новых офисных зданиях наблюдались значительно более низкие концентрации данного химического вещества, чем у людей, работающих в старых зданиях (Courtney et al., 2013). TББФAбыл обнаружен в плазме крови у представителей различных профессий, включая персонал лабораторий, производителей печатных плат, компьютерщиков, плавильщиков и разборщиков электроники, с самыми высокими концентрациями, обнаруженными у людей в последней группе.

Висследовании немецкого Федерального Института испытанияматериалов(Берлин,2003г.)былирассмотренывыбросырас-

73

пространённых антипиренов из потребительских товаров в воздух помещений (Kemmlein, Hahn, 2003). Испытательные камеры работали при реальных температурах. Во многих случаях были сложности при обнаружении антипиренов в воздухе. Некоторые антипирены встречались чаще остальных, в основном из-за различий в стоимости. Тем не менее, измеренные концентрации были очень низкими и значительно ниже существующего пределавоздействиянарабочемместеиликритическойпороговойконцентрации.

Федеральное управление здравоохранения Швейцарии проанализировало концентрации антипиренов в воздухе помещений из различных зданий. Были обнаружены низкие уровни, в 50–1000 раз ниже рекомендованных пределов, и сделано заключение, что «риски очень низки, и что дополнительные меры для минимизации этих рисков не нужны».

Висследованияхавторов(Пронинаидр.,2014;Ганькинидр., 2014) было установлено, что качественный состав смеси изомерных форм ПБДЭ в атмосферном воздухе, в воздухе обследованных учебных помещений и волосах учащихся является однороднымспреобладаниемпредставителейПБДЭ:209(93%),47(3,3%) и99(1,9%)−ввоздухеучебныхпомещенийобследованныхучреж-

дений образования; 209 (76,4%), 47 (11,0%) и 99 (6,9%) − в атмос-

ферном воздухе на прилегающей территории, а также 209 (66%), 47 (18%) и 99 (11%) − в волосах учащихся. Содержание отдельных представителей ПБДЭ (БДЭ-28 и БДЭ-47) в воздухе учебных помещенийколеблетсяот6,3пг/диск/сут.до65,2пг/диск/сут.иот 32,4пг/диск/сут.до140,4пг/диск/сут.соответственно,сдостовернымиразличиямимеждуобследованнымиучреждениямиобразования (критерий Краскела-Уоллиса 17,1, при р=0,0019 и 13,6, при р=0,0087 для БДЭ-28 и БДЭ-47 соответственно), что определило необходимость разработки гигиенического норматива содержания индикаторного БДЭ-47 и контроля загрязнения воздушной среды помещений ПБДЭ.

По мнению учёных, частицы пыли с ПБДЭ прилипают к одежде и высвобождаются во время стирки, попадая в очистные со-

74

оружения через канализационную систему (Saini et al., 2016). Мониторинг сточных вод в городском водосборе показал, что бытовые сточные воды являются основным источником попадания ПБДЭ в очистные сооружения (Comber et al., 2015). Несмотря на то, что концентрации ПБДЭ в сточных водах водоочистных сооружений относительно низки, большие объёмы очищаемых сточных вод приводят к тому, что они являются значительным источником ПБДЭ в водосборниках.

ПБДЭ имеют очень низкую растворимость в воде, и значительная их часть в очистных сооружениях будет адсорбироваться

восадке сточных вод. Нанесение осадка на сельскохозяйственные угодья может быть значительным путём воздействия ПБДЭ.

Имеются сведения, что профессиональные гимнасты чаще подвержены потенциально вредному воздействию антипиренов, чем обычное население, потому, что эти вещества присутствуют

впоролоне, содержащемся в спортивном оборудовании. Об этом сообщается в исследовании, проведённом учёными из Школы общественного здравоохранения при Бостонском университете (Carignan et al., 2013). Исследование, опубликованное онлайн

вжурнале Environmental Science and Technology, показало, что средняя концентрация антипирена, известного как пента-БДЭ,

вкрови гимнастов была от 4 до 6,5 раз выше, чем у обычного населения США. Средняя концентрация пента-БДЭ и подобных веществ в пробах, взятых с рук гимнастов, была от 2 до 3 раз выше после тренировки, чем до неё, указывая на то, что спортсмены контактировали с антипиренами во время тренировки. Концентрация антипиренов в воздухе и пыли тренажерного зала была значительно выше, чем в жилых домах с мебелью, содержащей поролон. Антипирены со временем выделяются из пенополиуретана и накапливаются в воздухе и пыли внутри помещений. Исследователи предположили, что риск попадания внутрь антипиренов через пыль и воздух, можно снизить благодаря мытью рук после тренировки и перед едой.

75

3.2.3.Результаты обнаружения ПБДЭ

ворганизме человека

Ворганизме человека при анализе проб молока, крови и жировой ткани были найдены существенные различия между контрольной группой населения и группами, подверженными профессиональному воздействию к-октаБДЭ. Сумма 18 соединений от БДЭ-17 до БДЭ-183 в пробах грудного молока, отобранных

вАвстралии, была ниже значений, полученных в Северной Америке, но превышала соответствующие показатели в Европе и Азии. Исследованиями обнаружен дека-БДЭ в тканях человека, но механизм его воздействия до конца неизвестен (CSOR, 2004).

Сообщалось об обнаружении дека-БДЭ у 24 из 40 проверенных женщин, 10 женщин имели уровни дека-БДЭ выше 1 части на миллиард. Самый высокий обнаруженный уровень составлял 4,3миллиардныхдолей.Уровнидека-БДЭунаиболееподвержен- ных воздействию антипиренов жителей Тихоокеанского побережья Северо-Запада Америки сопоставимы с уровнями у шведских разборщиков электроники, которые в силу своей профессии подвергаются воздействию дека-БДЭ.

Дека-БДЭбылнайденвкровишведскихработниковпредпри- ятий вторичной переработки электроники, а также в грудном молоке американских женщин. Не связанное с профессиональным риском население подвержено воздействию низких концентраций низкобромированных тетра- и пента-БДЭ (Sjodin et al., 2008).

Уровни ПБДЭ среди жителей Северной Америки примерно

в40–70 раз выше, чем у людей в Европе или Японии. Уровни ПБДЭ в образцах крови в США являются самыми высокими зарегистрированнымивмиренасегодняшнийдень,согласноисследованию Техасского университета (Schecter et al., 2012). Это различие, вероятно, является результатом того, что более чем 95% мирового использования пента-технической смеси БДЭ (конгенеры, которые обладает высокой способностью к биоаккумуляции) связано с Северной и Южной Америкой (CSOR, 2004).

Высокие концентрации антипиренов обнаружены у самых молодых людей в нашем обществе, с уровнями, во много раз пре-

76

вышающими средние концентрации, встречающиеся у взрослых. Кроме того, что дети подвергаются повышенному воздействию, они также имеют повышенную восприимчивость – опасное сочетание. Когда матери кормят грудью, их богатое жирами молоко содержит антипирены, передающиеся новорождённым, и химические вещества связываются с жировыми клетками младенцев.

Для оценки концентрации в крови ПБДЭ, ПХБ и их метаболитов анализировались люди с высоким потреблением морепродуктов, исследовали образцы крови, полученные в 1994–1995 гг. от беременных женщин Фарерских островов и детей в возрасте 7лет,сцельюизученияпереносасоединенийотматерикребёнку, в зависимости от обмена веществ и возраста. У детей в возрасте 7лет,каквыяснилось,уровеньПХБлишьнемногониже,чемуих матерей, повышенные концентрации 4-гилрокси-2,3,3′,4′,5-пен- тахлорбифенила (4-OH-CB107) у детей могут быть связаны с возрастными различиями в метаболизме ПХБ. Концентрации ПБДЭ были одинаковыми как у матерей, так и у их детей (Fangstrom et al., 2005).

Учёные проанализировали содержание ПБДЭ в организме

у100 человек (дети из Калифорнии) и оценили связи с социаль- но-демографическими, бытовыми и пищевыми факторами (Rose et al., 2010). По сравнению с мировыми данными пыль, грудное молоко и образцы сыворотки крови у людей в Калифорнии содержали более высокие концентрации ПБДЭ. Более высокие уровни

удетей указывали на то, что пути воздействия зависят от возраста. Уровни ПБДЭ в плазме крови детей были в 10–1000 раз выше, чем у детей аналогичного возраста в Мексике и Европе, в 5 раз выше, чем у детей того же возраста в США, и в 2–10 раз выше, чем у взрослых в США. Показано, что повышенный уровень высокобромированных конгенеров был связан с недавней покупкой новой мягкой мебели или матрасов и употреблением свинины. Увеличенные концентрации низкобромированных конгенеров связаны с повышенным употреблением мяса птиц.

Исследования показали, что уровни 2,4,6-трибромфено- ла (2,4,6-ТБФ) в тканях человека были значительно выше, чем

77

уровни других бромированных антипиренов, измеренных в тех же образцах. Напротив, уровни 2,4,6-ТБФ в окружающей среде и пищевых продуктах не были повышены, что указывает на низкий потенциал прямого поступления из окружающей среды или пищи. Учёные (Zheng et al., 2022) выдвинули гипотезу о том, что высокие уровни 2,4,6-ТБФ в тканях человека частично обусловлены косвенными источниками воздействия, такими как биотрансформация высокобромированных веществ. Были проведены анализы in vitro с использованием микросом печени человека и крысы для сравнения скорости биотрансформации четырёх высокобромированных антипиренов, которые потенциально могут трансформироваться в 2,4,6-ТБФ, включая: TББФA, ДБДФЭ, TTBP-TAZи1,2-бис(2,4,6-трибромфенокси)этан(BTBPE).2,4,6-

ТБФ не образовывался в результате биотрансформации TББФ A, ДБДФЭ и BTBPE в микросомах печени человека и крысы. TTBPTAZ оказался потенциальным предшественником 2,4,6-ТБФ. Эти результаты эксперимента in vitro были дополнительно подтверждены в эксперименте in vivo, в котором 2,4,6-ТБФ был обнаружен вкровиипеченикрысвконцентрациях270±110и50±4мкг/гмассы липидов соответственно после воздействия TTBP-TAZ в течение недели. Экспрессия мРНК в печени показала, что TTBP-TAZ значительно активирует арилуглеводородный рецептор (AhR) и способствует жировой дистрофии (изменение в 18 и 28 раз по сравнению с контролем соответственно) у крыс.

3.3.Антипирены в повседневной жизни

3.3.1.Детские товары

В1971 г. детская одежда для сна (пижамы) стала первым потребительским товаром, который должен был соответствовать стандартам воспламеняемости. Согласно требованиям, одежда для сна должна была находиться под открытым пламенем в течениетрёхсекунддосамозатухания.Использованиехимическихантипиренов для соответствия требованиям стало обычной практикой в 1970-х гг., в частности, применение бромированного триса. КомиссияпобезопасностипотребительскихтоваровСША(CPSC)

78

запретила использование бромированного триса в детских пижамах в 1977 г. из-за опасений по поводу его мутагенности и канцерогенности. При этом класс антипиренов, которые могли бы быть использованы в детских товарах, не уточнили. Большинство синтетических волокон, в том числе большинство тканей из полиэстера, имеют добавки антипиренов. Обтягивающие хлопковые пижамы не обязаны содержать антипирены и имеют маркировку «должен быть плотно прилегающим» или «не огнестойким». Пижамы для детей до 9 мес. не подвержены требованиям горючести, потому что такие дети имеют ограниченную мобильность. Пижамы для детей от 9 мес. и до 14 лет должны соответствовать требованиям воспламеняемости (U.S. Consumer Product Safety Commission, 1977).

Игрушки, содержащие пенополиуретан, могут содержать антипирены, в зависимости от того, когда и где они были изготовлены. Старые игрушки могут содержать ПБДЭ, более новые могут содержать трис(2-хлороизопропил) фосфат (TCPP)

итрис(1,3-дихлоризопропил) фосфат (TDCP). Академия наук Китая обнаружила широкое использование бромированных антипиренов, включая ПБДЭ (пента-, окта- и дека-), в игрушках китайского производства (Chen et al., 2009). Около 80% всех игрушек, продаваемых в США, сделано в Китае.

Былоустановлено,чтовигрушках,изготовленныхизпереработанного пластика, содержащего бромированные антипирены – обнаруживаются СОЗ (Ionas et al., 2014). Воздействие СОЗ-ПБДЭ

идругих добавок в переработанном пластике продемонстрировало соответствующее воздействие игрушек на детей (Chen et al., 2009; Ionas et al., 2016). В обзоре, подготовленном секретариатом Стокгольмской конвенции, отмечается, что низкие уровни ПБДЭ в изделиях, включая игрушки, указывают на то, что их присутствие не является результатом преднамеренного использования – они, скорее всего, появляются в новых продуктах, изготовленных изпереработанногопластика,содержащегоПБДЭ.Исследование, проведённое IPEN (Международная сеть по ликвидации загрязнителей) в 2017 г., выявило повышенные концентрации ПБДЭ,

79

такихкак:окта-БДЭ,дека-БДЭиГБЦДДвигрушках,изготовлен- ных из переработанных материалов и закупленных в различных магазинах в 26 странах мира. Уровни некоторых химических веществ были более чем в пять раз выше рекомендованных международных нормативов.

Исследование, проведённое совместно IPEN, неправительственными организациями из России («Эко-Согласие») и Чехии (Аrnika), показало присутствие трёх опасных антипиренов (окта-БДЭ, дека-БДЭ и ГБЦДД) в популярных игрушках – куби- ках-трансформерах, больше известных как кубики-рубики.

3.3.2. Мебель и матрасы

Антипирены содержатся в натуральных и синтетических наполнителях и текстильных волокнах, пене, поролоновых матрасах, шторах и тканевых жалюзи, коврах.

После прекращения производства нескольких ПБДЭ использованиеальтернативныхантипиреноввмебельнойпене,втомчисле,TDCPPи Firemaster 550, значительно увеличилось. Различные антипиреныбылиобнаруженывпенополиуретанеисследованных диванов (85%). Диваны, купленные до 2005 г., содержали ПБДЭ (39%) и TDCPP (24%). Поэтапный отказ от ПБДЭ привёл к более широкому использованию TDCPP (52%) и связанных с ним компонентов, Firemaster 550 (18%) после 2005 г. (Stapleton et al., 2012). Некоторые товары для детей считаются детской мебелью. Пенополиуретан, используемый в этих изделиях, также должен соответствовать нормативам безопасности. Детские товары, содержащие пену, включают стульчики для кормления.

Комиссия о безопасности потребительских товаров (США), оценив риск мягкой мебели, заключила, что дека-БДЭ не представлял опасности для потребителей. Как у взрослых, так и у детей кожное воздействие было основным путём воздействия де- ка-БДЭ, вклад от вдыхания частиц был незначительным.

Исследование, проведённое в Швеции, выявило значительную корреляцию между концентрациями некоторых ПБДЭ и ГБЦДД в воздухе и/или пыли и матрасами из пенополиуретана

80