книги2 / monograph_1

Приказом Минприроды России от 03.10.2017 № 529 утверждён План выполнения Российской Федерацией обязательств, предусмотренных Стокгольмской конвенцией, в котором установлена цель по совершенствованию системы управления в области обращения с СОЗ, предусматривающая, в том числе, обеспечениеобработки,сбора,транспортировкиихраненияимеющихся отходов (запасов), содержащих СОЗ, экологически безопасным образом до их направления для удаления в соответствии с установленными требованиями.

Всовременном мире существует немало проблем, связанных

сиспользованием антипиренов:

1. Коммерческая тайна

Коммерческая тайна позволяет производителям антипиренов заявлять, что знания, которыми они владеют или разрабатывают, являются «конфиденциальной деловой информацией», которая защищает их собственные данные от раскрытия общественности или правительству (Daley, 2011). Так, TSCA специально разрешает «коммерческую тайну» для защиты интеллектуальной собственности и корпоративных исследований и затрат на разработку.

Секретность препятствует пониманию того, какие химические вещества могут находиться в окружающей среде и товарах. Фундаментальный вопрос остаётся без ответа: когда корпорации можно ограничивать доступ правительству и общественности к знаниям, необходимым для понимания опасности, которую представляют антипирены или другие токсичные химические вещества?

2. Нет требований к маркировке

Маркировка антипиренов на потребительских товарах не требуется EPA, FDA или Комиссией по безопасности потребительских продуктов. Поэтому потребители не могут избежать антипиренов в своих покупках.

Отсутствие какой-либо маркировки для антипиренов или предупредительных требований в Федеральном законе также затрудняет, если не делает невозможным знания о химическом со-

141

ставе ингредиентов, которые производители антипиренов покупают на международных рынках. Хотя состав химического сырья обычно известен от химических компаний, производители, связанные с сетевыми поставками, часто не знают происхождения ингредиентов, которые они покупают для производства своих потребительских товаров. Некоторые переработанные продукты, например, набивные коврики из разноцветной переработанной пены, склеенные и перепроданные, могут содержать многочисленные антипирены, даже если антипирены были сняты с производства.

TSCAразрешает экспорт отечественных токсичных веществ, в том числе антипиренов, даже если экспортируемые химические вещества запрещены к использованию в США. Другими словами, TSCAразделяет право на производство и продажу химикатов внутри страны от права продавать и использовать те же самые химреагенты в других странах. При отказе от использования токсичных антипиренов в США и других странах они всё ещё могут быть добавлены к импортируемым продуктам, поскольку нет федеральных законов, запрещающих импорт, и нет отчётов о маркировкеингредиентовпродуктовпокупателямилипотребителям.

3. Пластиковые отходы

Последние десятилетия ознаменовались небывалым ростом производства пластика. Ежегодно производится более 300 млн т пластика для использования в самых разных областях. Ожидается, что к 2050 г. производство пластика удвоится. Каждый год около 12 млн т пластмассовых отходов попадают

вокеаны, моря и водоёмы, где они наносят непоправимый ущерб живой природе, от которой зависит благополучие и здоровье населения планеты (Брак, 2022).

Однако ущерб от пластика связан не только с объёмом пластиковыхотходов,ноистоксичнымидобавками,которыеиспользуются при производстве пластика. Эти вещества накапливаются

вокружающей среде и живых организмах, многие из них нарушают работу эндокринной системы и способствуют возникновениюсмертельноопасныхзаболеваний.Припереработкепластика

142

токсичные добавки переходят в новые товары, и загрязнение продолжается, что осложняет развитие по-настоящему эффективной и безопасной циркулярной экономики, о приоритете которой заявляют многие страны, включая Россию.

Антипирены, присутствующие во всех пластмассах, являются потенциальными канцерогенами, могут вызывать эндокринные, неврологические и репродуктивные повреждения (Comanita et al., 2016). Большинство пластмасс по своей природе не поддаются биологическому разложению, поэтому основная работа заключается в сокращении выбросов отходов и эффективном управлении и переработке образующихся отходов. Отдельные страны используют политику поощрения вторичной переработки отходов, например, известна «Директива ЕС» об упаковке и упаковочных отходах (94/62/EC). Впоследствии это привело к тому, что в Германии было принято законодательство о расширенной ответственности производителя, в результате чего появилась схема «Зелёная точка» по утилизации и переработке упаковки. В Великобритании ответственность производителя была введена в действие через схемы составления и продажи сертификатов на утилизацию упаковки, а в последнее время был введён сбор (налог) за захоронение отходов для финансирования ряда мероприятий по их сокращению.

В снижении токсического воздействия пластиковых отходов на окружающую среду и здоровье населения важную роль играет управление отходами. Для глобального сокращения пластикового мусора и загрязнения океана необходимо улучшить надлежащий сбор, обработку и утилизацию пластиковых отходов (Брак, 2022).

Очевидно, что проблема пластика носит трансграничный, национальный и локальный характер. Для её решения необходимо глобальное соглашение, которое позволит работать с национальными правительствами, региональными и международными межправительственными организациями и всеми заинтересованными сторонами.

Образование отходов в России стремительно растёт. По данным Счётной палаты, в 2019 г. в России объём только твёрдых

143

коммунальных отходов составлял 65 млн т, или 450 кг на человека. При этом более 90% отходов в России не перерабатывается,аотправляетсянасвалки,втомчисле,несанкционированные, их в 2019 г. выявлено более 27 тыс. Полигоны в России занимают 4 млн гектаров, что сопоставимо с площадью Швейцарии или Нидерландов. В связи с ростом производства и использования пластмассы, растёт и объём пластиковых отходов (ежегодно их образуется 3,5–5 млн т), а также постоянно увеличивается их доля в общем объёме отходов. За последнюю пару десятилетий доля пластика в бытовых отходах увеличилась примерно вдвое, с 3–4% в 1990-х гг., до 5–10% в настоящее время (Кацевман, 2020).

В целом, по оценкам Министерства торговли, уровень переработки пластика составляет 7–12,5%. При этом различные эксперты оценивают данный показатель в диапазоне 5–25%, что является очень низким показателем, как с точки зрения сохранения окружающей среды и здоровья людей, так и сравнения с развитыми странами (более 60% в странах Западной Европы, США, Японии). Остальная часть образующихся отходов пластика попадает на свалки или сжигается.

По данным Министерства торговли РФ, в стране действует около 500 предприятий, которые перерабатывают от 350 до 450 тыс. т пластиковых отходов в год (Министерство экономического развития Российской Федерации, 2020). Ежегодно в России образуется порядка 1,4 млн т электронных отходов. При этом по экспертным оценкам, перерабатывается не более 20%. Это с учётом, так называемых, «серых» переработчиков, которые извлекают из отработанной техники лишь самые ценные компоненты, а всё остальное выбрасывают на свалки. Дело в том, что сегодня в России практически отсутствует контроль качества переработки электронных отходов у компаний утилизаторов, а также нормативно не определена глубина данной переработки. Таким образом, большая часть электронных отходов в России осаждается на полигонах, несанкционированных свалках или сжигается. И это несмотря на то, что на долю электронного лома приходится

144

примерно 70% всех наиболее токсичных веществ, находящихся в твёрдых коммунальных отходах (ТКО).

Полиэстер относится к одной из самых популярных тканей

вмире и используется в тысячах различных потребительских и промышленных товаров. Производители полиэстера заявляют, что это синтетическое волокно можно перерабатывать в течение многих лет, однако, в реальности перерабатывается лишь небольшая часть используемого пластика. Кроме того, сам процесс вторичной переработки небезопасен для окружающей среды, поскольку может привести к выщелачиванию сурьмы (известного канцерогена,оксидкоторойобычноиспользуетсякаккатализатор

впроизводстве полиэстера). Помимо этого, полиэстер содержит токсичные вещества, такие как формальдегид, тефлон, антипирены. Исследования подтвердили, что чрезмерный контакт с полиэфирными тканями может вызывать рак кожи и лёгких.

4. Методы анализа ПБДЭ

В основе продолжающихся дискуссий о регулировании ПБДЭ лежитпотребностьвнадёжныханалитическихметодологиях.Внастоящее время основные методологии анализа ПБДЭ включают:

1.Метод EPA527. Определение отдельных пестицидов и антипиренов в питьевой воде с помощью твёрдофазной экстракции

икапиллярнойколоночнойгазовойхроматографии/масс-спектро- метрии (ГХ/МС). Включает анализ, помимо различных пестицидов, ПБДЭ-47, ПБДЭ-99, ПБДЭ-100, ПБДЭ-153.

2.Метод ASTM 1614. Бромированные дифениловые эфиры в воде, почве, отложениях и тканях с помощью ГХ/МС. Перечислены восемь конгенеров, представляющих основной интерес: ПБДЭ-28, ПБДЭ-47, ПБДЭ-99, ПБДЭ-100, ПБДЭ-154,

ПБДЭ-153, ПБДЭ-183, ПБДЭ-209.

3.ISO 22032:2006. Качество воды. Определение отдельных полибромдифениловых эфиров в осадках и осадках сточных вод. Метод с использованием экстракции и газовой хроматографии/ масс-спектрометрии. Определяются конгенеры ПБДЭ: ПБДЭ-47,

ПБДЭ-99, ПБДЭ-100, ПБДЭ-154, ПБДЭ-153, ПБДЭ-183, ПБДЭ209 (не включает ПБДЭ-28).

145

4.Содержание ПБДЭ в атмосферных выбросах значительно больше, чем в почве и воде (Earnshaw et al., 2013).

5.Бытовые сточные воды являются основным источником попадания ПБДЭ в очистные сооружения (Comber et al., 2015; Gustavsson et al., 2018).

6.В различных изделиях, включая игрушки, обнаружены низкие уровни ПБДЭ, предположительно, их присутствие не яв- ляетсярезультатомпреднамеренногоиспользования–они,скорее всего, появляются в новых продуктах, изготовленных из переработанного пластика, содержащего ПБДЭ.

7.Большинство антипиренов, используемых в полимерах, не поддаётся биоразложению, они накапливаются в окружающей среде и являются персистентными (Yuan et al., 2020). Так, компоненты к-октаБДЭ обладают способностью преодолевать клеточную мембрану и аккумулироваться в биоте. Способность к биоаккумуляции зависит от степени бромирования.

8.Имеются опасения, что при попадании ПБДЭ в окружающую среду возможна их трансформация под воздействием УФ-излучения (Ling et al., 2019).

9.Наличие ПБДЭ в живых организмах и в воздухе Арктики

(Law et al., 2003; de Wit et al., 2010) и Антарктиды (Corsolini et al., 2019) указывает на перенос ПБДЭ на дальнее расстояние по воздуху или с океанскими течениями.

10.Новые бромированные антипирены, производимые в качестве замены антипиренам, отнесённым к СОЗ (Firemaster 550, 2-этилгексил-2,3,4,5-тетрабромбензоат, бис(2-этилгексил)тетра- бромфталат и др.) демонстрируют неблагоприятное поведение

вокружающейсреде:персистированиеибиоаккумуляцию(Davis, Stapleton, 2009; He et al., 2012), вызывают эндокринные нару-

шения у животных, нарушение репродуктивной функции и экспрессии генов, обладают гепатотоксичностью (Tao et al., 2016). Показано, что Firemaster 550 является эндокринным дизраптором и обезгеном (Patisaul et al., 2013).

11.Поступление бромированных антипиренов в организм человека происходит через пищу, домашнюю пыль и вдыхание

147

воздуха в помещениях. Люди подвергаются воздействию низких уровней ПБДЭ при приёме пищи и вдыхании.

12.ПБДЭ биоаккумулируются в крови человека, грудном молоке и жировых тканях. Персонал, связанный с производством товаров, содержащих ПБДЭ, подвергается воздействию высоких уровней ПБДЭ. Люди, которые спят на подушках из пенополиуретана с высоким содержанием брома, имеют повышенный уро-

вень ПБДЭ в крови (Imm et al., 2009).

13.Попадание пыли – более важный путь воздействия на младенцев и детей младшего возраста из-за их частого поведения «из рук в рот» (Hoffman et al., 2017). Концентрация антипиренов

ворганизмедетейобычновыше,чемувзрослых(Tomsetal.,2008).

14.Пищевые продукты животного происхождения с высоким содержанием жира (жирная рыба, мясо и молочные продукты) вносят основной вклад в воздействие на человека. Основным источником совокупного суточного поступления в организм ПБДЭ являются рыбные продукты (около 40%), на долю мясных продуктов приходится около 30%.

15.Большинство антипиренов адсорбируется в почве, что может уменьшить воздействие на человека, однако растения увеличивают риск воздействия, аккумулируя антипирены и повышая их биодоступность (Li et al., 2011).

16.ПБДЭ способны накапливаться в организме человека

вопасных концентрациях, проявляя гепато-, нефро-, гонадотоксичные свойства (Леонова, 2008). Показана репродуктивная токсичность ПБДЭ и воздействие на гормоны щитовидной железы у животных и человека (Berger et al., 2014). Предполагается, что ПБДЭ с низким содержанием брома потенциально гепатотоксичны для людей.

17.ПБДЭ воздействует на женщин во время беременности. Уровни ПБДЭ в тканях материнской и пуповинной крови коррелируют с отсутствием одного или обоих яичек у младенцев мужского пола, низкой массой тела при рождении, проблемами развития нервной системы и поведения у детей (Roze et al., 2009; Herbstman et al., 2010; Chao et al., 2011; Stapleton et al., 2011).

148

18. Исследования, проведённые на животных, показали, что бромированные антипирены потенциально нейроток-

сичны (Eriksson et al., 2001; Williams, DeSesso, 2010). Показана связь между пренатальным воздействием ПБДЭ и нарушением внимания у детей, мелкой моторной координации и когнитивных функций у детей школьного возраста (Eskenazi et al., 2013). Обнаружена связь между воздействием на людей низких концентраций ПБДЭ и изменениями двигательной функции (Kiciński et al., 2012). ПБДЭ рассматривается как возможный фактор риска болезни Паркинсона и нейродегенеративных заболеваний

(Bradner et al., 2013).

19.СинергистбромсодержащихантипиреновSb2O3 маркируется как H351 (потенциальный канцероген класса 2) и H373 (проявляет специфическую органную токсичность) (US Department of Health and Human Services, 2018).

20.В России в период с 2000 по 2004 гг. в основном производился гексабромциклододекан. С 2004 г. Россия прекратила производство бромированных антипиренов. Использование бромированных антипиренов на душу населения в России существенно ниже, чем в США, Канаде и Северных странах (Дания, Финляндия, Исландия, Норвегия и Швеция).

21.В электронном ломе содержится много антипиренов.

ВРоссии практически отсутствует контроль качества переработки электронных отходов у компаний утилизаторов, а также нормативно не определена глубина данной переработки. Бóльшая часть электронных отходов в России осаждается на полигонах, несанкционированных свалках или сжигается.

Противоречивые сведения:

1. Сообщалось, что основной проблемой дека-БДЭ является его способность разлагаться под действием УФ-излучения до известных токсичных пента- и окта-конгенеров (Wang et al., 2018; Ling et al., 2019). Разложение дека-БДЭ до токсичных метаболитов окта- и пентабромдифенилового эфира исследователи (Gerecke et al., 2006) наблюдали в осадке сточных вод в тече-

149

ние двух лет. Однако исследователи из университета г. Виктория (Канада) пришли к выводу, что «пентавиды», обнаруженные в окружающей среде вблизи городских и промышленных регионов, возникают из коммерческих смесей пента- и окта-БДЭ при использовании, а не из окружающей среды при дебромировании дека-БДЭ (Rayne, Ikonomou, 2002).

2.P.O. Darnerud с соавторами (2001) к потенциальным путям попадания бромированных антипиренов в окружающую среду относит выщелачивание со свалок. По мнению других учёных (Tange et al., 2006), если бытовые отходы отправляются на свалку, антипирены в основном остаются в пределах обработанных материалов, потому что они химически или физически связаны

сними, так что выщелачивание или потери значительных уровней антипиренов на свалках очень маловероятно.

3.Когда ПБДЭ обнаруживаютсяу рыби морскихмлекопитающих, возможно, что они имеют природное происхождение.

4.Агентство по охране окружающей среды США EPAуказало, что пента- и окта-БДЭ не классифицируются как канцерогены для человека, так как нет доказательств, полученных на людях; дека-БДЭ имеет «предполагаемые доказательства канцерогенного потенциала» на основе исследований на животных. Дека-БДЭ считается «возможным человеческим канцерогеном», хотя данные на людях отсутствуют, однако имеются ограниченные доказательства канцерогенности для животных: значительное увеличение развития новообразований в печени у самцов и самок крыс и увеличение количества гепатоцеллюлярных аденом или карцином (комбинированных) у самцов мышей.

5.ВОЗ и ряд исследователей пришли к выводу, что воздействие дека-БДЭ на население в целом незначительно и вряд ли представляет риск для здоровья человека (Hays et al., 2003; Searl, 2003; CSOR, 2004). Сообщений о каких-либо неблагоприятных клинических последствиях для здоровья человека, связанных

сприкосновениями, вдыханием или проглатыванием дека-БДЭ не имеется. Хотя были высказаны смутные опасения о неврологических повреждениях у экспериментальных животных при

150