- •Содержание
- •Глава 1 Случайные числа 7
- •Глава 2 Статистическое моделирование структуры материалов 18
- •Глава 3 Статистическое моделирование трансформации возбуждений в материалах фотоники 76
- •Введение
- •Глава 1 Случайные числа
- •1.1 Вероятность. Случайные величины с дискретным и непрерывным распределением
- •1.2 Получение и тестирование случайных чисел.
- •1.3 Преобразование случайных величин [3,5]
- •Глава 2 Статистическое моделирование структуры материалов
- •2.1 Основные представления о структуре стекла
- •2.2 Характеристики структуры. Статистические структурные модели
- •2.3 Релаксация структурных моделей методом Монте-Карло
- •2.4 Применение метода молекулярной динамики для моделирования структуры стекла и его физических параметров.
- •2.5 Неупорядоченная плотнейшая упаковка шаров.
- •2.6 Модель неупорядоченной сетки связей
- •2.7 Проблемы моделирования спектров лазерных материалов, активированных ионами рзэ.
- •2.8 Расчёты штарковской структуры спектров рзэ на основе кластерной стохастической модели.
- •2.9 Статистическое моделирование самоорганизации линейных дислокаций
- •Глава 3 Статистическое моделирование трансформации возбуждений в материалах фотоники
- •3.1 Процессы безызлучательной передачи возбуждений между оптическими центрами и их экспериментальные проявления
- •3.2 Микроскопическая модель передачи возбуждений для пары центров
- •3.2 Макроскопический подход. Метод балансных уравнений
- •3.4 Спектральная миграция. Моделирование на основе балансных уравнений.
- •3.5 Статистическое моделирование спектральной миграции методом Монте-Карло
- •3.6 Моделирование методом Монте-Карло ап-конверсионного тушения люминесценции эрбиевых лазерных стёкол.
- •3.7 Моделирование концентрационной деполяризации люминесценции
- •Заключение
- •Литература
- •Приложение
3.2 Микроскопическая модель передачи возбуждений для пары центров
Механизм передачи возбуждений между оптическими центрами объясняет микроскопическая модель, предложенная и разработанная в работах Фёрстера и Декстера [36,37].
Предполагается, что между центрами имеется кулоновское взаимодействие. Энергия взаимодействия раскладывается в ряд по расстоянию между центрами . В этом ряду выделяются следующие члены: диполь-дипольный , диполь-квадрупольный и квадруполь-квадрупольный . Заряд-зарядовый и заряд-дипольный члены не дают вклада в передачу возбуждений. Выражение для энергии диполь-диполльного взаимодействия записывается следующим образом:
|
(3.3) |
где – расстояние между донором и акцептором, и – дипольные моменты электронов донора и акцептора. Полные выражения для диполь-квадрупольного и квадруполь-квадрупольного взаимодействий имеют громоздкий вид. Наиболее важна зависимость от расстояния и от величины моментов
|
(3.4) |
|
|
(3.5) |
Здесь – квадрупольный момент, являющийся тензором второго ранга. Выражения и носят условный характер. Фактически они представляют собой суммы, построенные из произведений компонент тензоров и компонент дипольных моментов.
Считается, что уровни энергии донора и акцептора однородно уширены за счёт релаксационных процессов, скорости которых намного превосходят скорость передачи возбуждений
Согласно квантовой механике вероятность передачи возбуждения, т. е. перехода из состояния D*A, когда возбуждён донор, в состояние DA*, когда возбуждён акцептор вычисляется по формуле теории возмущений для перехода в нпрерывном спектре:
|
(3.6) |
Здесь
|
(3.7) |
Выражение (3.6) интегрируется по энергиям начального и конечного состояний. В результате для диполь-дипольного взаимодействия получается следующее соотношение для вероятности передачи:
|
(3.8) |
Здесь – коэффициент, зависящий от показателя преломления; – нормированный спектральный коэффициент Эйнштейна, описывающий излучение донора; – нормированный контур сечения поглощения акцептора; и силы осцилляторов для переходов в доноре и акцепторе. Формулы для диполь-квадрупольного и диполь-дипольного взаимодействий имеют аналогичный вид. При этом
, а |
(3.9) |
Из (3.8) видно, что вероятность передачи пропорциональна перекрыванию спектров поглощения и люминесценции.
|
Рис 3.3 Перекрытие спектральных контуров поглощения и люминесценции |
Зависимость от интегральной интенсивности полос поглощения и люминесценции характеризуют силы осцилляторов, а зависимость от формы контуров нормированные функции и .
Описанный механизм передачи получил название “индуктивно резонансного». Обращает на себя внимание то, что при этом механизме вероятность безызлучательной передачи зависит от перекрывания спектра поглощения акцептора и спектра люминесценции донора точно так же, как в случае излучательного механизма передачи возбуждений. Действительно, вероятность процесса, когда донор испускает квант света, а акцептор его поглощает пропорциональна перекрытию спектров поглощения и люминесценции. Иногда, при проведении экспериментальных исследований возникает проблема выделения излучательного и безызлучательного механизмов передачи.
Для решения этой проблемы используют чрезвычайно сильную зависимость вероятности безызлучательной передачи от расстояния между донором и акцептором. Вероятность излучательной передачи не зависит от расстояния между донором и акцептором. Излучательная передача может иметь место и для образцов с небольшой концентрацией оптических центров.
Часто выражение для вероятности передачи записывают в следующем виде, выделяя зависимость от расстояния :
|
(3.10) |
где s = 6, 8, 10 для , , и взаимодействий соответственно, а – радиус Фёрстера, равный расстоянию между донором и акцептором, при котором вероятность передачи равна вероятности излучательного перехода .