Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Sэлементы.doc
Скачиваний:
9
Добавлен:
09.11.2019
Размер:
231.42 Кб
Скачать

1. Реакция с гексанитрокобальтатом (III) натрия. (ф)

Гексанитрокобальтат (III) натрия Na3[Co(NO2)6] с катионами калия в нейтральной или уксуснокислой (рН = 4 – 5) среде образует желтый осадок комплексной соли гексанитрокобальтат (III) натрия-калия (предельное разбавление (1 : 13000).

2KCI+Na3[Co(NO2)6]  K2Na[Co(NO2)6]+2NaCI

Осадок растворим в минеральных кислотах с образованием разлагающейся азотистой кислоты.

K2­Na[Co(NO2)6]+6H3O+ 6HNO2+Co3++Na++2K++6H2O

2Co3++2CI-2Co2++CI2

2Co3++HNO2+4H2O 2Co2++NO3- +3H3O+

2HNO2H2O+NO+NO2

В щелочной среде реактив разлагается

[Co(NO2)6]3-+3OH-Co(OH)3+6NO2-

Анализу мешают ионы NH4+, образующие аналогичный осадок. Их удаляют путем обрабатывания раствора азотной кислотой с последующим высушиванием его и прокаливанием осадка:

2NH4NO3 t N2+2NO+4H2O

NH4NO3 t N2O+2H2O

Ионы аммония можно связать с формальдегидом в молекулу гексаметилентетрамина:

4NH4CI+6CH2O _Na2CO3_ (CH2)6N4+4HCI+6H2O

или

4NH4CI+6CH2O+4NaOH(CH2)6N4+4NaCI+10H2O

2. Реакция с гидротартратом натрия (ф).

Гидротартрат нария NaHC4H4O6 в нейтральной или слабокислой среде (рН = 4 – 7) образует с катионом калия белый кристаллический осадок КHC4H4O6 (предельное разбавление 1 : 1000).

K++HC4H4O6-KHC4H4O6

Осадок образуется из концентрированных растворов на холоду (без нагревания), в нейтральной среде при потирании стенок пробирки стеклянной палочкой. Осадок нерастворим в уксусной кислоте, хорошо растворим в сильных кислотах, щелочах и при нагревании в воде:

KHC4H4O6+H3O+H2C4H4O6+H2O+K+

KHC4H4O6 +OH-C4H4O62-+H2O+K+

3. Реакция с органическими полинитросоединениями.

Функционально-аналитическая группировка на ионы К+ в этих соединениях определяется присутствием в них активного водорода и одной или нескольких нитрогрупп.

Насыщенный раствор пикриновой кислоты образует с солями калия нерастворимый пикрат калия желтого цвета:

Реакция протекает в слабощелочной или слабокислой среде. Для уменьшения растворимости и увеличения чувствительности реакции в реакционную смесь вводят этанол или применяют спиртовый раствор реагента. Анализу мешают ионы NH4+ в больших концентрациях.

4. Дипикриламин (гексанитродифениламин) с солями калия в растворе карбоната натрия дает малорастворимый оранжево-красный осадок калиевой соли дипикриламина, структуру которого относят к внутрикомплексным соединениям

Чувствительность реакции 0,58 мкг/мл. Анализу мешают ионы NH4+ в значительных концентрациях. Реакцию можно выполнять капельным способом. Для этого на фильтровальную бумагу помещают каплю нейтрального раствора соли калия и сразу же прибавляют каплю реагента. На бумаге образуется оранжево-красное пятно, не изменяющееся при действии капли хлороводородной кислоты.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]