- •1)Получение, свойства и применение фенилона.
- •2) Технология получения соли аг.
- •3) Технологические особенности переработки полиамидов различного химического строения.
- •1) Циклоалифатические и алифатические эпоксидные олигомеры, эпоксидированные новолачные олигомеры.
- •2) Технология получения полиметил- и полидиметилфенилсилоксанов. Их свойства и применение.
- •3) Техника безопасности и охрана окружающей среды при производстве алкидных смол.
- •1.Полиимиды. Сырьё. Способы получения. Свойства. Применение.
- •2. Технология производства полиэтилентерефталата (технологическая схема процесса).
- •3. Особенности св-в полиамидов (па), обусловленные хим. Строением и структурой полимера, определяющие области их практического применения.
- •1). Получение, св-ва, применение элементорганических (ЭлО) полимеров, содержащих алюминий, титан, фосфор.
- •2). Фурфуролацетоновые (ффа) пол-ры. Исходное сырье. Технология получения.
- •3). Техника безопасности при пр-ве сложных полиэфиров (пЭф) и защита окр. Среды .
- •1. Полиэфиракрилаты (пэа). Способы получения. Свойства. Применение.
- •2. Фуриловые полимеры. Сырьё для их получения. Технология получения термореактивного олигомера фа-2 и карбамидо-фуранового олигомера кф-90.
- •3.Свойства и применение полиамидов (па). Техника безопасности при производстве полиамидов и защита окружающей среды.
- •1.Ненасыщенные полиэфиры(нпЭф). Полималеинаты(пм) и полифумараты(пф). Способы получения. Свойства. Применение.
- •3. Полибензимидазолы(пби), полибензоксазолы(пбо), поли-1,3,4-оксадиазолы и другие полимеры. Получение. Свойства.
- •1) Эпоксидные полимеры. Сырьё. Способы получения. Реакции образо-вания эпоксидных олигомеров.
- •2)Технология производства полиэфиров.
- •3) Техника безопасности при производстве полиамидов и защита окружающей среды.
- •1)Алкидные полимеры. Свойства. Применение.
- •2)Получение поли--капролактама гидролитической и анионной полимеризацией -капролактама.
- •3) Переработка полиамидов. Модификация полиамидов.
- •1) Термореактивные сложные полиэфиры (спЭф). Сырьё для их получения.
- •3) Свойства и применение полиорганосилоксанов (пос).
- •1) Ненасыщенные полиэфиры. Полималеинаты и полифумараты. Способы получения. Свойства. Применение.
- •2) Технология получения смешанного полиарилата дифенилолпропана, терефталевой и изофталевой кислот.
- •3) Реакции олигомеризации фурфурилиденацетона.
- •Полиарилаты. Способы получения. Свойства. Применение.
- •2. Технология получения полиамида 6,6 (полигексаметиленадипамида) и полиамида 12 (полидодеканамида).
- •3. Фурановые полимеры. Общие сведения.
- •1. Полиэфиракрилаты. Способы получения. Свойства. Применение.
- •2. Технология получения поликарбоната непрерывным способом.
- •1) Циклоалифатические и алифатические эпоксидные олигомеры, эпоксидированные новолачные олигомеры.
- •1. Эпоксидные полимеры. Сырьё. Способы получения. Реакции образования эпоксидных олигомеров.
- •2. Технология производства поликарбонатов (дифлона)
- •3. Технология получения полиимидов двухстадийным способом.
- •1. Промышленные способы получения поликарбонатов. Свойства и применение поликарбонатов.
- •2. Методы двухстадийного и одностадийного получения алифатических эпоксидных олигомеров. Их свойства и применение.
- •3. Пресс-материалы, пластбетон, полимерные замазки на основе фурфуролацетоновых олигомеров (фа) и мономера (фа).
- •Полимерные замазки (мастики) на основе мономера фа
- •Билет 18
- •3. Тб при пр-ве эпоксидных п-ров и защита ос.
- •1.Термопластичные сложные полиэфиры
- •2. Эпоксидированные новолачные олигомеры
- •3. Отверждение
2. Технология получения поликарбоната непрерывным способом.
Рисунок 34. Страница 37.
1 – бункер-дозатор; 2 – аппарат для приготовления раствора дифенолята натрия; 3 – емкость; 4 – ротаметр; 5 – мерник; 6, 7, 8 – реакторы поликонденсации; 9, 11 – флорентийские сосуды; 10 – промывная колонна; 12 – напорная емкость; 13 – ректификационная колонна; 14 – дефлегматор; 15, 17, 19 – теплообменники; 16 – фильтр; 18 – высадительная колонна; 20 – гранулятор.
Дифенилолпропан из бункера-дозатора 1 подается в аппарат 2, где при перемешивании готовится водный раствор дифенолята натрия. Раствор из сборника 3 через дозатор 4 непрерывно поступает в реактор 6 каскада реакторов. Сюда же подается метиленхлорид и фосген. Образующийся низкомолекулярный поликарбонат перетекает в реактор 7. В реактор 8 каскада (для повышения молекулярной массы) подается катализатор (алкиларилхлорид аммония). Во всех реакторах поддерживается температура 30°С. Из реактоpa 8 реакционная масса поступает на отстаивание и отделение от водного раствора щелочи во флорентийский сосуд 9. Раствор поликарбоната в метиленхлориде промывается простой и подкисленной водой в промывной колонне 10, поступает во флорентийский сосуд 11, отделяется от воды и через напорную емкость 12 поступает в колонну 13 для освобождения от остатков воды. В колонне отгоняется азеотропная смесь вода - метиленхлорид, пары которой поступают в дефлегматор 14 и конденсируются. Обезвоженный раствор поликарбоната охлаждается в холодильнике 15, отфильтровывается на фильтре 16 и поступает либо на высаждение полимера, либо на расфасовку. При высаждении лак подогревается в теплообменнике 17 до 130 °С и под давлением 6,0 МПа впрыскивается в высадительную колонну 18. Здесь за счет снижения температуры паров метиленхлорид а до 40 °С и уменьшения давления до атмосферного происходит испарение метиленхлорида и отделение поликарбоната в виде порошка, который'далее поступает на грануляцию.
1) Циклоалифатические и алифатические эпоксидные олигомеры, эпоксидированные новолачные олигомеры.
Циклоалифатические эпоксидные полимеры.
Циклоалифатические эпоксидные соединения отличаются от классических олигомеров на основе дифенилолпропана как строением, так и методом получения. В неотвержденном состоянии они представляют собой низкомолекулярные индивидуальные соединения с двумя и более оксидными циклами, которые под влиянием ангидридов дикарбоновых кислот переходят в неплавкое и нерастворимое состояние, образуя сшитые полимеры с высокой тепло- и дугостойкостью, стойкостью к действию ультрафиолетовых лучей.
Сырьем для получения таких полимеров служат различные ненасыщенные циклоалифатические соединения, содержащие две или более олефиновые связи. Эпоксидные группы вводят путем электрофильного окисления, для чего используют в основном органические надкислоты.
Простейшим представителем таких соединений является дициклопентадиен, эпоксидированный надуксусной кислотой.
Диэпоксид дициклопентадиена—кристаллический продукт с т. пл. 183°С и содержанием эпоксидных групп 48—52%.
Циклоолефины получаются через аддукты по реакции Дильса—Альдера. В качестве диена чаще всего используют бутадиен, а диенофила — ненасыщенные соединения (кротоновый альдегид, акролеин):
где R = Н или алкил.
На основе тетрагидробензальдегида в присутствии триизопропилата аммония по реакции Тищенко получают диолефин, который после эпоксидирования надуксусной кислотой образует циклоалифатические диэпоксиды, содержащие ацетальные или сложноэфирные группы типа:
Циклоалифатические соединения — вязкие жидкости, которые могут быть использованы для растворения олигомеров на основе дифенилолпропана или в качестве активных разбавителей. Отверждение ангидридами проводят при нагревании 170— 210 °С.
В основном циклоалифатические соединения применяются для изготовления пропиточных и заливочных компаундов электроизоляционного назначения, связующих для стеклопластиков, клеев.
Недостатком циклоалифатических связующих является повышенная хрупкость, которую устраняют путем модификации каучуками.
Алифатические эпоксидные олигомеры.
Алифатические эпоксидные олигомеры представляют собой глицидиловые эфиры гликолей и многоатомных спиртов.
Сырьем для их получения служат этиленгликоль ди- и три- этиленгликоль, глицерин, триэтаноламин, эпихлоргидрин.
При получении этих олигомеров на первой стадии образуются хлоргидриновые эфиры:
На второй стадии происходит дегидрохлорирование с образованием эпоксидной группы:
Эта группа с одинаковой скоростью может взаимодействовать как с исходным спиртом, так и с гидроксильной группой хлоргидринового эфира, приводя к образованию разветвленного олигомера с высоким содержанием неомыленного хлора:
В промышленности алифатические олигомеры получают одностадийным методом в присутствии катализатора — твердой щелочи или ее концентрированного (50%-ного) водного раствора— при пятикратном избытке эпихлоргидрина для подавления вторичных процессов. При этом резко снижается количество воды в реакционной системе и уменьшается гидролиз эпоксидных групп. Температура реакции 80—100 °С.
Алифатические эпоксиолигомеры представляют собой низковязкие жидкости с высоким содержанием эпоксидных групп. Они используются для снижения вязкости эпоксидных композиций и придания им эластичных свойств.
Эпоксидированные новолачные олигомеры.
При получении этоксиноволачных олигомеров (полиэпоксидов) в качестве фенольного компонента используют фенолоформальдегидные олигомеры новолачного типа, которые эпоксидируют эпихлоргидрином. В общем виде строение таких олигомеров можно представить формулой:
где n = 0 – 10.
Взаимодействие фенолоформальдегидного олигомера с эпихлоргидрином протекает в две стадии: присоединение эпихлоргидрина к фенольному гидроксилу и дегидрохлорирование образовавшихся хлоргидриновых эфиров.
Процесс проводят при шестикратном избытке эпихлоргидрина по отношению к фенольной гидроксильной группе в присутствии твердого едкого натра или его 20—40%-ного водного раствора для предотвращения протекания побочных реакций, вызванных наличием воды в реакционной системе.
Свойства полиэпоксидов определяются строением фенолоформальдегидных олигомеров.
Недостатком полимеров является их хрупкость, обусловленная высокой степенью структурирования материала.
Билет№15.