Речовини, які використовують для попереднього окиснення

Титранти

методу

Індикатори

методу

Стандартні

речовини

Можливості

методу

Умови

титрування

Рівняння реакцій

Розчин

KMnO₄ 0,1М;

0,05М

1.Безіндикаторний:

- за з’явленням не зникаючого на протязі 30 секунд рожевого забарвлення при додаванні однієї надлишкової краплини титранту;

2. Індикаторний:

- редоксиіндикатори (фероїн та інші)

H₂C₂O₄*2H₂O

Na₂C₂O₄,

As₂O₃,

Fe(мет.),

(NH₄)₂Fe(SO₄)₂*6H₂O

Стандартні розчини:

H₂C₂O₄ і NaAsO₂

Визначають

1)відновники:

- C₂O₄^2-; Fe²⁺; H₂O₂; NO₂^- прямим титруванням; Ca²⁺ – зворотнім та замісниковим титруванням.

2)окисники:

- MnO₂; PbO₂; K₂Cr₂O₇; S₂O₈^2- зворотнім титруванням (2-й стандартний розчин – розчин H₂C₂O₄ або NaAsO₂

3) Ca²⁺, Sr²⁺, Ba²⁺, Pb²⁺ - замісниковим титруванням (можливе зворотнє титрування)

Титрування проводять:

а) в сильнокислому середовищі ( H₂SO₄);

б) при нагріванні (t°= 60-70°C) або t°_кімн;

в)титрують повільно, кожну наступну краплину титранту додають після обезбарвлення попередньої.

+ 5e + MnO₄^- + 8H⁺ ↔ Mn²⁺+4H₂O

E° = 1,51B;

Визначення Ca²⁺ методом зворотнього титрування:

1.Ca²⁺ + C₂O₄^2-(надл.) ↔ CaC₂O₄↓ + C₂O₄^2-(зал.)

2. -2е + C₂O₄^2-↔ 2СО₂↑ |5

+5e + MnO₄^- + 8H⁺ ↔ Mn²⁺+4H₂O | 2

2MnO₄^- + 5C₂O₄^2-(зал.) + 16Н⁺ →

→2Mn²⁺ + 10СО₂↑+ 8H₂O

Визначення Ca²⁺ методом замісникового титрування:

1.Ca²⁺ + C₂O₄^2-↔ CaC₂O₄↓

2.CaC₂O₄↓ + 2H⁺ ↔ Ca²⁺ + H₂C₂O₄

3. -2е + Н₂C₂O₄↔ 2СО₂↑ + 2H⁺ |5

+5e + MnO₄^- + 8H⁺ ↔Mn²⁺+4H₂O|2

2MnO₄^- + 5C₂O₄^2- + 16Н⁺ →

→2Mn²⁺ + 10СО₂↑+ 8H₂O

Титранти

методу

Індикатори

методу

Стандартні

речовини

Можливості

методу

Умови

титрування

Рівняння реакцій

1

2

3

4

5

6

Розчин

1. Розчин

I₂ в КI 0,1М;

0,05М

2.Розчин

Na₂S₂O₃

0,1М;

0,05М

1.Безіндикатор-

ний:

- надлишкова краплина титранту (I₂) забарвлює розчин в світло-жовтий колір або шар хлороформу – в червоно-фіолетовий колір.

2. Індикаторний:

- 0,5% розчин крохмалю

As₂O₃; N₂H₄*H₂SO₄, BaS₂O₃ і

стандартний розчин:

Na₂S₂O₃

для стандартизації розчину I₂ в KI

K₂Cr₂O₇,

KBrO₃,

KIO₃,

K₃[Fe(CN)₆]

та стандартні розчини I₂ в KI,

KMnO₄

для стандартизації розчину Na₂S₂O₃

Визначають

1)слабкі окисники (I₂) - прямим титруванням розчином Na₂S₂O_{3 ;}

2)відновники:Na₂S₂O₃, As₂O₃ - прямим титруванням розчином I₂ в KI

3) сильні окисники – способом заміщення (KBrO₃, K₂Cr₂O₇, активний хлор, H₂O₂ та інші );

4) сильні кислоти – прямим титруванням, слабкі – зворотнім титруванням;

5) ароматичні та гетероциклічні сполуки (феноли, дифеноли, ароматичні аміни);

6) ненасичені вуглеводні

1. На холоді (йод летючий), при нагріванні також знижується чутливість індикатору – крохмалю.

2. Середовище розчину, що титрують, повинно бути нейтральним, слабкокислим, слабколужним.

а) в сильнолужному середовищі відбувається побічна реакція диспропорцію-

вання йоду:

I₂ + 2OH^- ↔

↔ IO^- + I^- + H₂O;

б) в сильнокислому середовищі відбуваються побічні реакції:

4I^- + O₂ + 4H⁺ ↔

↔ 2I₂ + 2H₂O

і

S₂O₃^2- + 2H⁺ →

→SO₂↑+ S↓ + H₂O

3. При визначенні сильних окисників методом заміщення необхідно додавати надлишок калію йодиду для розчинення виділеного йоду в результаті комплексоутворення:

I₂ + I^- ↔ [I₃^-];

Після додавання KI реакційну суміш видержують 10-15 хвилин у темноті.

1 )

+2е + [I₃]^- ↔ 3I^- |1

-2e + 2S₂O₃^2- ↔ S₄O₆^2- |1

[ I₃]^- + 2S₂O₃^2- ↔ S₄O₆^2- + 3I^-

2)

-2e + AsO₃^3- + 2OH^- ↔

↔ AsO₄^3- + H₂O

+2е + [I₃]^- ↔ 3I^-

AsO₃^3-+2OH^-+[I₃]^-↔AsO₄^3-+3I^-+H₂O

3)

+6e+Cr₂O₇^2-+14H⁺↔2Cr³⁺+7H₂O |1

-2е + 3I^-↔ [I₃]^- |3

Cr₂O₇^2-+14H⁺+9I^-↔ ↔2 Cr³⁺+7H₂O+3[I₃]^-

+2е + [I₃]^- ↔ 3I^- |1

-2e + 2S₂O₃^2- ↔ S₄O₆^2- |1

[ I₃]^- + 2S₂O₃^2- ↔ S₄O₆^2- + 3I^-

4)

+10e + 2IO₃^- + 12H⁺↔ I₂ + 6H₂O |1

-2e + 2I^- ↔ I₂ |5

IO₃^- + 6H⁺+ 5I^-↔ 3I₂ + 3H₂O

3I₂ + 3I^- ↔3[I₃^-]

IO₃^- + 6H⁺+ 8I^-↔ 3[I₃]^- + 3H₂O

Виділяється йод в кількості , еквівалентній сильній кислоті,який відтитровують розчином Na₂S₂O₃Na₂S₂O₃