5. Практичне використання

Найбільш часто використовують в окисно-відновному титруванні розчини перманганату, діхромату,бромату, йоду, тіосульфату.

Перманганатометрія

Робочий розчин KMnO₄ (0,1 моль/дм³) нестійкий із-за реакції з водою, яка каталізується манган діоксидом на світлі:

4MnO₄^- + 2H₂O ↔ 4MnO₂↓ + 3O₂↑ + 4OH^-

Продажні препарати калію перманганату навіть марки «х.ч.» забруднені невеликими домішками манган діоксиду. Розчини калію перманганату треба готувати так:

• Розчиняти KMnO₄ тільки в чистій воді (домішки органічних речовин у воді, пил, світло впливають на стійкість розчинів);

• відфільтрувати за допомогою скляного фільтру від манган діоксиду і зберігати в темних склянках;

• розчин треба видержати декілька неділь для закінчення протікання усіх процесів.

Таким чином, KMnO₄ – вторинний стандарт, який стандартизують за допомогою натрій оксалату або інших відновників.

В практиці аналізу найбільш часто використовується напівреакція відновлення перманганат-іону в кислому середовищі:

MnO₄^- + 8H⁺ + 5e ↔ Mn²⁺ + 4H₂O, E⁰ = 1.51 B.

Встановлення КТТ виконується безіндикаторним, потенціометричним або амперометричним методами.

Перманганатометрія з попереднім відновленням – це один із найкращих методів визначення Феруму в різних об’єктах, таким же чином визначають V, Mo, W, U, Ti, Nb, Sn, Sb, які після розчинення зразків мають найвищу ступінь окиснення.

Перманганатометрію використовують для визначення нітритів способом зворотного титрування.

Розчин перманганату калію можна використати для визначення іонів, які утворюють малорозчинні оксалати (Ca, Mg, Zn, Ba, Pb, Ag, Sr, Co, Th), які відділяють від розчину, розчиняють в кислоті і потім відтитровують оксалатну кислоту перманганатом.

Перманганатометрію використовують також для визначення загальної окислюваності води та ґрунту, при цьому з MnO₄^- в кислому середовищі реагують всі органічні компоненти (в тому числі гумінові кислоти ґрунту та природних вод).

Хроматометрія

Використовують робочий розчин K₂Cr₂O₇ . Промисловість випускає дихромат калію у вигляді високочистої речовини. Його розчини стійкі, тому розчин K₂Cr₂O₇ - це первинний стандарт.

Механізм реакцій з участю іонів Cr₂O₇^2- складний. В титриметрії використовують тільки одну реакцію відновлення дихромату:

Cr₂O₇^2- + 14H⁺ + 6e ↔ 2Cr³⁺ + 7H₂O; E⁰ = 1.33 B.

КТТ: В якості індикаторів використовують дифеніламін та його похідні. В дихроматометрії часто використовують зворотне титрування.

Хроматометрію використовують для визначення Феруму (після попереднього відновлення) та Урану (U) і органічних компонентів вод та ґрунтів (окислюваність за дихроматом).

Броматометрія

Використовують робочий розчин KBrO₃ . Препарати калію бромату можуть бути одержані в чистому вигляді, розчини його стійкі (первинний стандарт).

Калію бромат KBrO₃ є сильним окисником; титрування сильних відновників базується на напівреакції:

BrO₃^- + 6H⁺ + 6e ↔ Br^- + 3H₂O; E⁰ = 1.45 B.

Надлишкова краплина титранту приводить до реакції:

BrO₃^- + 5Br^- + 6H⁺ ↔ 3Br₂ + 3H₂O

За появою брому в розчині, який може бути виявлений за обезбарвленням метилового оранжевого (необернене окиснення індикатору), встановлюють КТТ.

Використовують KBrO₃ для визначення Стибію(ІІІ), Арсену (ІІІ), Стануму (ІІ) та інших.