Характеристика сахарного компонента
Сахарный компонент присоединяется к агликону за счет гидроксильной группы в положении С3.
В составе сердечных гликозидов обнаружено до 30 различных сахаров. Большинство из них (кроме глюкозы, рамнозы и фруктозы) сахара специфические для сердечных гликозидов, в других веществах растительного происхождения они не встречаются.
Характерная особенность специфических сахаров - это их обедненность кислородом, т.е. они относятся к дезоксисахарам.
Рассмотрите строение специфических сахаров на примере дигитоксозы, цимарозы и олеандрозы.
дигитоксоза |
цимароза |
олеандроза |
Углеводная (гликозидная) часть молекулы содержит от 1 до 5 моносахаридов. Углеродные компоненты природных сердечных гликозидов построены линейно, к агликону присоединяются сначала дезоксисахара, а концевым моносахаридом служит глюкоза. Сахара, входящие в состав молекулы гликозида влияют на степень его растворимости, проницаемость через клеточные мембраны, способность связываться с белками крови и тканей. Сахара влияют на активность и токсичность молекулы КГ в целом.
Кроме того активность КГ зависит от числа групп –СН3 и особенно -ОН у углеродных атомов «скелета». С увеличением числа гидрооксильных групп повышается растворимость в воде.
Классификация кардиогликозидов
1. Группа Карденолиды
Подгруппа наперстянки (дигитоксигенина) - кардиогликозиды из листьев растений рода Наперстянки
Специфический кардиогликозид из листьев Наперстянки шерстистой.
Подгруппа строфанта (строфантидин)
Кардиогликозид из семян Строфанта Комби.
Кардиогликозиды из травы Адониса весеннего.
Кардиогликозид из сырья Ландыша майского.
Кардиогликозид из травы Желтушника раскидистого.
2. Группа Буфадиенолиды.
Кардиогликозид из луковиц Морского лука.
Кардиогликозид из корневища с корнями Морозника краснеющего.
Физико- химические свойства кардиогликозидов
В большинстве случаев это бесцветные, беловатые иногда с кремовым оттенком кристаллические вещества.
Запаха не имеют.
Обладают горьким вкусом.
Характеризуются определенной точкой плавления.
Оптически активны, имеют определенный угол вращения.
Многие сердечные гликозиды обладают специфической флуоресценцией в УФ свете.
Большинство сердечных гликозидов мало растворимы в этиловом эфире, хлороформе, петролейном эфире, в воде, но хорошо растворимы в водных растворах метилового и этилового спиртов. Причем, чем длиннее сахарная цепочка, тем лучше растворимы сердечные гликозиды.
Агликоны сердечных гликозидов лучше растворимы в органических растворителях.
Сердечные гликозиды легко могут подвергаться гидролизу (кислотному, щелочному и ферментативному). Наиболее мягкое и ступенчатое расщепление протекает при ферментативном гидролизе.
Методы выделения сердечных гликозидов из лекарственного растительного сырья
Выделение сердечных гликозидов из растительного сырья можно разделить на следующие этапы.
Экстракция сердечных гликозидов из растительного сырья. Ее чаще проводят метиловым и этиловым спиртами (концентрация 20-80%)
Очистка полученного извлечения от сопутствующих веществ (хлорофилла, ксантофилла, каротиноидов, смол и д.р. органических веществ). Очистку можно проводить следующими способами:
осаждение сопутствующих веществ ацетатом свинца;
многократная обработка органическими растворителями (четыреххлористым углеродом);
очистка с помощью сорбционных методов.
Разделение суммы сердечных гликозидов. Чаще всего разделение проводят на хроматографических колонках, заполненных сорбентами (оксид алюминия, силикагель).
Перекристаллизация и выделение индивидуальных кардиогликозидов. Основная трудность при выделении сердечных гликозидов заключается в том, что это крайне лабильные соединения. Малейшие нарушения в температурном режиме приводит к их разрушению.