Неметаллы лекция 4
.pdf
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Гидриды C, Si, Ge, Sn, Pb
1. |
CH |
, C |
H , … |
sp3 |
d = 154 пм |
E = 346 кДж/моль |
|||
|
|
4 |
|
2 |
|
6 |
|
|
|
|
C |
H , … |
|
sp2 |
d = 135 пм |
E = 598 кДж/моль |
|||
|
2 |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
C2H2, … |
|
sp |
d = 120 пм |
E = 813 кДж/моль |
||||
|
Al4C3 |
+ 12H2O = 3CH4 + 4Al(OH)3 |
|
||||||
|
CaC2 |
+ 2H2O = C2H2 + Ca(OH)2 |
|
||||||
2.Mg2Si + 4H2O = SiH4 + 2Mg(OH)2
|
Et2O |
SiH4 + LiCl + AlCl3 |
SiCl4 + Li[AlH4] |
||
SiH4 |
500 oC, Ar |
SiH4 |
|
Si + 2H2 |
|
SiH4 |
+ O2 = SiO2 + 2H2O |
|
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Гидриды C, Si, Ge, Sn, Pb
3. GeH4, SnH4, PbH4 неустойчивы
4.
CH4 |
SiH4 |
GeH4 |
SnH4 |
PbH4 |
Уменьшение устойчивости
Увеличение полярности связи
Увеличение т.пл. и т.кип.
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Гидриды C, Si, Ge, Sn, Pb
|
|
|
-40 |
Т (oC) |
|
Т кип |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-60 |
|
|
|
|
|
|
|
||
3. GeH4, SnH4, PbH4 неустойчивы |
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
-80 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-100 |
SiH4 |
GeH4 |
SnH4 |
|
PbH4 |
|
|
||
4. |
|
|
CH4 |
|
|
|
||||||
|
|
-120 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-140 Уменьшение устойчивости |
|
|
|
||||||
CH |
|
|
SiH-160 |
|
|
Т пл |
|
SnH |
|
PbH |
|
|
4 |
|
|
GeH |
|
|
4 |
4 |
|||||
|
|
4 |
|
|
4 |
|
|
|
||||
|
|
|
Увеличение полярности связи |
|
|
|
||||||
|
|
|
-180 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Увеличение т.пл. и т.кип. |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
СH4 |
SiH4 |
|
GeH4 |
SnH4 |
|
|
|
|
300 |
|
|
|
|
|
450 |
|
|
Энергия |
|
|
|
250 |
|
Уменьшение устойчивости |
|
|
связи E-H |
|
||||||
fHo298 |
|
|
|
400 |
|
|
|
|||||
200 |
кДж/моль |
|
|
|
350 |
|
|
кДж/моль |
|
|
||
150 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
300 |
|
|
|
|
|||||
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
250 |
|
|
|
|
|
||
|
50 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Увеличение полярности связи |
|
|
|
|
||||||
|
0 |
|
|
|
|
|
200 |
|
|
|
|
|
|
-50 |
|
|
|
|
|
150 |
|
|
|
|
|
-100 |
|
|
|
|
|
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Увеличение т.пл. и т.кип. |
|
|
|
|
|
||||
|
|
СH4 |
SiH4 GeH4 |
SnH4 |
PbH4 |
|
СH4 |
SiH4 |
GeH4 SnH4 |
PbH4 |
|
|
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Карбиды
|
ионные |
|
|
металлоидные |
! |
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|||||
|
металлические |
|
неизвестны |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
молекулярные |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943 |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
Галогениды углерода |
|
|
|||||
|
|
|
CF4 |
|
CCl4 |
|
|
CBr4 |
|
CI4 |
Т.пл., оС |
-184 |
|
-23 |
|
|
94 |
171 (разл) |
|||
Т.кип., оС |
-128 |
|
77 |
|
|
187 |
|
– |
||
d(C-X), пм |
136 |
|
176 |
|
|
194 |
|
215 |
||
f |
Go |
|
-888 |
|
-61 |
|
|
67 |
|
260 |
298 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
кДж/моль |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
200 |
Т (оС) |
|
|
|
200 |
fGo298 |
|
|
|
|
150 |
|
|
|
|
0 |
кДж/моль |
|
|
|
|
100 |
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
50 |
Т.кип. |
|
|
|
-200 |
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
-400 |
|
|
|
|
|
-50 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т.пл. |
|
|
-600 |
|
|
|
|
|
-100 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
-150 |
|
|
|
|
-800 |
|
|
|
|
|
-200 |
CF4 |
CCl4 |
CBr4 |
CI4 |
|
CF4 |
CCl4 |
CBr4 |
CI4 |
|
|
|
|
||||||||
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943 |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
Галогениды углерода |
|
|
||||||
|
|
|
CF4 |
|
|
CCl4 |
|
|
CBr4 |
|
CI4 |
Т.пл., оС |
-184 |
|
Δχ |
-23 |
d(C-X), Å |
94 |
171 (разл) |
||||
Т.кип., оС |
2.0 |
|
77 |
|
|
2.0 |
|
– |
|||
-128 |
|
|
|
|
187 |
|
|||||
d(C-X), пм |
1.5 |
|
176 |
|
|
1.5 |
|
215 |
|||
136 |
|
|
|
|
194 |
|
|||||
|
Go |
|
1.0 |
|
-61 |
|
|
1.0 |
|
260 |
|
f |
|
-888 |
|
|
|
|
67 |
|
|||
298 |
0.5 |
|
|
|
|
0.5 |
|
|
|||
кДж/моль |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
0.0 |
|
|
|
|
0.0 |
|
|
|
|
200 |
Т (оС) |
|
|
|
|
200 |
fGo298 |
|
|
|
|
150 |
|
|
CF4 |
CCl4 |
0 |
кДж/моль |
|
|
||
|
100 |
|
|
|
CBr4 |
CI4 |
|
|
|||
|
50 |
Т.кип. |
|
|
|
|
-200 |
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
-400 |
|
|
|
|
|
-50 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т.пл. |
|
|
|
-600 |
|
|
|
|
|
-100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
-150 |
|
|
|
|
|
-800 |
|
|
|
|
|
-200 |
CF4 |
CCl4 |
CBr4 |
CI4 |
|
CF4 |
CCl4 |
CBr4 |
CI4 |
||
|
|
|
|||||||||
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Галогениды углерода
Получение: |
|
SiC + 4F2 = SiF4 + CF4 |
(очистка NaOH) |
CS2 + 2Cl2 FeS CCl4 + 2S 3CCl4 + 4AlBr3 = 3CBr4 + 4AlCl3
CCl4 + 4C2H5I AlCl3 CI4 + 4C2H5Cl
Свойства:
1.Низкая реакционная способность
2.Не реагируют с водой и не растворяются в ней
3.Не присоединяют Х–
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, Pb
SiF4 |
GeF4 |
SnF4 |
PbF4 |
т.субл. –95оС |
т.субл. –37оС |
т.субл. 705оС т.пл. 600оС |
|
|
|
полимер |
полимер |
SiCl4 |
GeCl4 |
SnCl4 |
PbCl4 |
т.пл. –68оС |
т.пл. –50оС |
т.пл. -36оС |
т.пл. -15оС |
т.кип. 57оС |
т.кип. 83оС |
т.кип. 114оС |
желтый |
SiBr4 |
GeBr4 |
SnBr4 |
— |
т.пл. 5оС |
т.пл. 26оС |
т.пл. 33оС |
|
т.кип. 153оС |
т.кип. 187оС |
т.кип. 203оС |
|
|
|
желтый |
|
SiI4 |
GeI4 |
SnI4 |
— |
т.пл. 122оС |
т.пл. 146оС |
т.пл. 146оС |
|
т.кип. 290оС |
т.кип. 377оС |
т.кип. 346оС |
|
|
оранжевый |
оранжевый |
|
vk.com/club152685050 | vk.com/id446425943
Тетрагалогениды Si, Ge, Sn, Pb
SiF4 |
|
GeF4 |
|
SnF4 |
|
PbF4 |
т.субл. –95оС |
т.субл. –37оС |
т.пл. 705оС |
т.пл. 600оС |
|||
|
|
|
|
полимер |
полимер |
|
SiCl4 |
800 |
GeCl4 |
SnCl4 |
|
PbCl4 |
|
о |
T.пл., oоC |
|
о |
о |
||
т.пл. –68 С |
т.пл. –50 С |
т.пл. -36 С |
т.пл. -15 С |
|||
т.кип. 57оС 600т.кип. 83оС |
F |
|
|
|||
т.кип. 114оС |
желтый |
|||||
SiBr4 |
400 |
GeBr4 |
SnBr4 |
|
— |
|
т.пл. 5оС |
т.пл. 26оС |
т.пл. 33оС |
|
|||
т.кип. 153оС |
200т.кип. 187оС |
т.кип. 203оС |
|
|||
|
|
|
|
I |
|
|
|
|
|
|
желтый |
|
|
|
0 |
|
|
Br |
Cl |
|
|
|
|
|
|
||
SiI4 |
|
GeI4 |
|
SnI4 |
|
— |
т.пл. 122оС |
-200т.пл. 146оС |
т.пл. 146оС |
|
|||
т.кип. 290оС |
|
CX4 |
SiX4 |
GeX4 SnX4 |
PbX4 |
|
т.кип. 377оС |
т.кип. 346оС |
|
||||
|
оранжевый |
оранжевый |
|
|||