2.Хром. Строение атома, степени окисления. Оксиды, гидроксиды, соли, комплексные соединения.

Основные СО хрома +2, +3, +6. Наиболее устойчивая – +3. Хром явл хорошим комплексообразователем т.к. в валентном слое имеются вакантные орбитали с низкой энергией. СО +2 для хрома неустойчива, его соед являются сильными восст-лями. В р-рах соли хрома постепенно восстанавливают водород из воды: 2CrCl₂+2H₂O=2CrOHCl₂+H₂

Соли хрома (II) можно получить при р-рении хрома в разб к-тах (HCl, H2SO4) в токе водорода: Cr+2HCl=CrCl2+H2 или восст-нием солей хрома (III) водородом или цинком. При взаим-ии щелочей с CrCl2 выделяется осадок гидроксида хрома (II), Cr(OH)2-основный гидроксид.

Оксид и гидроксид хрома(III). Cr₂O₃ обладает амфотерными св-вами. Оксид хрома (III) при сплавл со щелочью проявл восст-льные св-ва: Cr₂O₃+4NaOH+KClO₃=2Na₂CrO₄+KCl+2H₂O

Гидроксид хрома (III) получают взаим-ем солей хрома (III) со щелочами

Амфотерные св-ва Cr(OH)₃ проявл при его взаим-вии с кислотой и щелочью, при добав которых осадок р-ряется Cr(OH)₃+HCl=CrCl₃+H₂O

Cr(OH)3+3NaOH=Na3[Cr(OH)6] В присутствии ок-лей соли хрома (III) переходят в соед хрома (IV) – K₂CrO₄(в щел среде и K₂Cr₂O₇ (в кислой среде).

2СrСl3+10NаОН+3Н2О2=2Nа2СrО4+8Н2О+6NаСl

Комплексные соединения хрома (III).

Хром (III) образует большое кол-во комплексных соед с координационным числом 6. Напр, [Cr(H₂O)₆]Cl₃, [Cr(H2O)5Cl]Cl2, [Cr(H₂O)₄Cl₂]Cl.

В щел р-рах устойчивы гидроксидокомплексы [Cr(OH)6]3-. Сульфат хрома образует двойные соли: MeCr(SO₄)₂*12H₂O (хромовые квасцы). Эти соед устойчивы только в твёрдом виде. Соединения хрома (VI).

CrO₃ – хромовый ангидрид. При р-рении образует сильную двухосновную хромовую к-ту H₂CrO_4, H₂Cr₂O₇ дихромовая к-та, H2Cr3O4- трихромовая. Хроматы устойчивы в щел среде, дихроматы – в кислой. При изменении рН р-ра возможен взаимный переход. Хроматы, дихроматы являются сильными окислителями K₂Cr₂O₇+3H₂S+4H₂SO₄=3S+Cr2(SO₄)₃+K₂SO₄+7H₂O

K₂Cr₂O₇+3H₂S+H₂O=3S+2Cr(OH)₃+2KOH

Для хрома (VI) известны пероксидные соед: пероксид хрома CrO5 и соли пероксидихромовых кислот H2Cr2O12 и H2CrO6

K2Cr2O7+H2SO4+4H2O2=2CrO5+K2SO4+5H2O

В водных р-рах все пероксидные соед хрома неустойчивы и легко разлагаются с выделением кислорода и образованием хрома (III)

4CrO5+6H2SO4=7O2+2Cr2(SO4)3+6H2O

Билет 17

1.Хим равновесие. Константа равновесия. Принцип Ле Шателье.

Любое изменение условий хим равновесия (Т, р, с) приводит к изм положения равновесия. Направление смещения равновесия опред принципом Ле Шателье: Любое изм одного из усл хим равновесия (темп, давл, конц) приводит к смещению равновесия в направлении реакции, протекание которой уменьшает эффект произведенного изменения.

1) Влияние темп. Повыш темп смещает положение равновесия в сторону эндотермической реакции, а понижение – в сторону экзотермического процесса.

2) Влияние давления. Давл влияет на положение равновесия реакций, протекающих с участием газообразных веществ. Увелич давл смещает положение равновесия реакции в сторону уменьшения числа моль газообразных веществ, т.е. в сторону уменьшения давления. При уменьш давл равновесие смещается в сторону увеличения числа моль газообразных веществ, т.е. в сторону увеличения давления.

3) Влияние концентрации. Увелич конц одного из реаг в-в смещ равновесие в сторону р-ции, ведущей к его связыванию и наоборот, уменьшение конц в-ва смещает равновесие в сторону процесса образования этого соед.

В состоянии хим равновесия прямая и обратная р-ции протекают с равными скоростями, хим равновесие явл динамическим равновесием. Отношение констант скоростей прямой и обратной р-ций является также величиной постоянной и носит название константы химического равновесия.

Величина константы хим равновесия зависит только от природы реаг в-в и темп. Катализатор не влияет на величину. Для обратимой р-ции, записанной в общем виде аА + bB ↔ dD + eE константа хим равновесия, выраженная через молярные концентрации, запишется следующим образом:

Константа равновесия гетерогенных реакций не включает концентрации твердых веществ.