2.Общая характеристика d-элементов группы I (медь, серебро, золото). Их со. Хим св-ва ме. Оксиды, гидроксиды, соли этих металлов.

элемент Основные степени окисления

Cu I, II, III

Ag I, II,III

Au I,II,III

Атомы d-элементов I группы имеют 1s электрон на внешнем энергетическом уровне. Завершение (n-1)d- оболочки происходит за счёт проскока внешнего s-электрона на d-подуровень. При этом не достигается полной стабилизации предпоследнего слоя и при возбуждении один или два d-электрона могут учувствовать в образовании хим связи. R атома закономерно возрастает от меди к серебру

Хим активность d-элементов сравнительно невелика и уменьш с возрастанием порядкового номера эл-та. Из-за малой хим активности серебро и золото называют благородными металлами. Медь, серебро и золото являются хорошими комплексообразователями. В присутствии лигандов восст-ная активность этих ме возрастает. Медь взаим-ет с кислородом с обр Cu2O, CuO. Медные изделия на воздухе покрываются серо-зелёной плёнкой: 2Cu+O2+H2O+CO2=(CuOH)2CO3.

Золото и серебро окисляются кислородом только в присутствии цианид-ионов или сероводорода: 4Au+O2+8KCN+2H2O=4K[Au(СN)2]+4KOH

4Ag+O2+2H2S=2Ag2S+2H2O

Медь и серебро при нагр реаг с серой с обр Э2S. С хлором эти металлы образуют соответственно CuCl2, AgCl, AuCl?.

Медь и серебро ра-ряются в азотной и конц серной к-тах: Ag+2HNO3=AgNO3+NO2+H2O

Ag+2H2SO4=Ag2SO4+SO2+2H2O

Золото можно р-рить в конц селеновой кислоте и в «царской водке»: 2Au+6H2SeO4=Au2(SeO4)3+3SeO2+6H2O

Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO+2H2O

Гидроксиды меди, серебра и золота. Медь образует гидроксиды CuOH и Cu(OH)2. Гидроксид меди (I) получают восстановлением солей меди (I) в щелочном растворе:

2CuSO4+H2Co+5NaOH=2CuOH+HCOONa+2Na2SO4+2H2O

СuOH малор-римое в-во желтого цвета, очень неустойчивое и легко отщепляет вводу: 2CuOH=Cu2O+H2O

Cu(OH)2 получают обменной р-цией в р-рах: CuSO4+2KOH=K2SO4+Cu(OH)2

Гидроксид серебра (I) очень неустойчив: 2AgNO3+2NaOH=Ag2O+2NaNO3+H2O

Гидроксид золота (I) и (III) получают обменными р-циями. Амфотерный Au(OH)3 - золотая кислота – р-ряется кислотах и щелочах с образованием комплексных соединений:

Au(OH)3+NaOH=Na[Au(OH)4]

Au(OH)3+4HCl=H[AuCl4]+3H2O

Гидроксид меди (II) амфотерен с преобладанием основных свойств. Он р-ряется в р-ре серной кислоты и конц р-ре щелочи и не р-ряется в разба р-ре щелочи: Cu(OH)2+2NaOH(конц)=Na2[Cu(OH)4]

Cu(OH)2+H2SO4=CuSO4+2H2O

Соли меди. Большинство солей меди (II) хорошо р-римы в воде. В присутствии карбонат-ионов гидролиз солей меди усиливается. Сu2++H2O=CuOH++H+

Безводный сульфат меди – порошок белого цвета. При р-рении в воде образует комплексный ион [Cu(H2O)4]2+ синего цвета. Из р-ров выделяются кристаллогидраты состава CuSO4*5H2O (медный купорос)

Хлорид меди (I) – малор-римое в воде соед белого цвета, хорошо р-ряется в растворах NH3, HCl, KCN, Na2S2O3 с обр комплексных соед с координационным числом 2: CuCl+2Na2S2O3=Na3{Cu(S2O3)2]+NaCl

В насыщ р-рах хлорида меди (II) образуются аутокомплексы зелёного цвета: 2CuCl2=Cu[CuCl4]

Для меди (III) получены соли – купраты при сплавлении оксида меди (II) с пероксидом натрия: 2CuO+Na2O2=2NaCuO2

2Cu(OH)2+Ba(OH)2+NaOCl=Ba(CuO2)2+NaCl+3H2O

Соединения меди (III) – сильные ок-ли: 2NaCuO2+8HCl=2CuCl2+2NaCl+4H2O+Cl2

Галогениды серебра можно получить действием галогенов на серебро. Р-римость уменьшается в ряду AgF – AgI.

AgCl и AgBr р-ряются в конц аммиаке с образованием комплексного иона [Ag(NH3)2]+

Все галогениды серебра р-ряются в р-ре тиосульфата натрия: AgГ+2S2O3-=[Ag(S2O3)2]3-+Г-.Галогениды серебра обладают светочувствительностью, и это св-во используется в фотографии. Содержащийся в фотоплёнке AgBr при экспонировании и проявлении разлагается: 2AgBr=2Ag+Br2

Полученные изображения потом фиксируют, удаляя невосстановленный AgBr раствором тиосульфата натрия.

Билет 26