1. Ионизация комплексных соединений в растворах. Константы образования и нестойкости. Разрушение комплексных соединений.

Комплексообразование - ступенчатый процесс, каждая ступень характеризуется константой равновесия, которая называется константой образования комплекса, часто используется термин константа устойчивости.

Пример: в р-ре, содержащем ионы Hg2+ и Br- имеют место следующие равновесия:

Hg2+ +Br-<=> HgBr +; K1=[ HgBr + ]/[ Hg2+]*[ Br –]

HgBr+ + Br-<=> HgBr2; K2=[ HgBr2]/[ HgBr + ]*[ Br -]

HgBr2 + Br-<=> HgBr3- ; K3=[ HgBr3-]/[ HgBr2]*[ Br -]

HgBr3- + Br-<=> HgBr42-; K4=[ HgBr42-]/[ HgBr3-]*[ Br -]

K1, K2, K3, K4, - ступенчатые константы образования

Общая константа образования Кn = K1* K2* K3* K4=[ HgBr42-]/[Hg2+][Br -]4

При р-рении в воде комплексных соед, содержащих комплексные катионы или комплексные анионы, происходит ионизация по типу сильных электролитов:

K2[HgBr4]  2K+ + HgBr42-

Ионизация комплексного иона идет по типу слабого электролита, ступенчато и обратимо:

HgBr42-<->HgBr3-+Br -

K4H=[HgBr3-]*[ Br -]/ [HgBr42-]

HgBr3-<-> HgBr2 + Br -

K3H=[HgBr2]*[ Br -]/[HgBr3-]

HgBr2<->HgBr+ + Br-

K2H =[HgBr+]*]*[ Br -]/[ HgBr2]

HgBr+<->Hg2+ + Br-

K1H =[Hg2+]*[ Br -]/[ HgBr +]

K1H, K2H, K3H, K4H называются константами нестойкости. Общая константа нестойкости равна произведению ступенчатых:

KH= K1H*K2H*K3H*K4H =[ Hg2+]*[Br-]4/[HgBr42-]

Гипотетическое равновесие

[HgBr42-] <-> Hg2+ + 4Br–

Константа образования обратная величина константы нестойкости Кn=1/ K H

Эти константы характеризуют устойчивость комплексных частиц: чем больше константа образования, тем более устойчива частица.

[Ag(NH3)2]Cl+2HNO3=AgCl+2NH4NO3

2[Ag(NH3)2]Cl+2H2S=Ag2S+2NH4Cl+(NH4)2S

Разрушение может происходить в процессе ОВР.

Fe(CO)5+2HCl=FeCl2+5CO+H2

2. Селен и теллур (оксиды, гидроксиды, соли). Получение и свойства.

По хим св-вам селен и теллур являются аналогами серы. Они устойчивы на воздухе, легко взаим-ют с галогенами, при нагр обр с кислородом диоксиды, Э02, со многими ме — селениды и теллуриды. С водородом, как и сера, реагирует только селен. В отличие от серы селен и теллур окисляются конц азотной к-той только до СО IV: 3Se + 4HN03 + Н20 = 3H2Se03 + 4NO

ЗТе + 4HN03 = ЗТе02 + 4NO + 2Н20

Усиление ме св-в в ряду S, Se, Те проявляется в том, что теллур медленно реагирует с водой в обычн усл с выделением водорода:

Те + 2Н20 = Те02 + 2Н2

Селен реагирует при нагревании.

В ряду S, Se, Те усиливается восст-ная способность и уменьш ок-ная. Сера более сильный ок-ль, чем селен и теллур:

S + H2Se = Se + H2S.

К-тные св-ва в ряду Н20, H2S, H2Se, Н2Те увелич, что связано с увеличением поляризуемости связи Э-Н. В ряду H2Se, Н2Те уменьш прочность связей и восст-ные св-ва возрастают.

Водные р-ры H2Se и Н2Те быстро окисляются кислородом воздуха: 2Н2Э + 02 = 2Э + 2Н20.

Селеновую кислоту, H2Se04, получают действием сильных ок-лей на селенистую кислоту:

5H2Se03 + 2НС10з = 5H2Se04 + Cl2 + Н20

H2Se04 — сильная кислота, во многом сходна с серной (обезвоживает и обугливает орг в-ва), но является более сильным ок-лем, чем серная: Так, селеновая кислота, в отличие от серной, может окислять хлорид водорода и золото:

H2Se04 + 2НС1 = H2Se03 + Cl2 + Н20;

6H2Se04 + 2Au = Au2(Se04)3 + 3H2Se03 + 3H20.

В отличие от серной и селеновой теллуровая кислота имеет устойчивую ортоформу Н6ТеО6 и является слабой шестиосновной кислотой. Ее получают окислением теллура «царской водкой», хлорной кислотой или пергидролем:

Те + ЗН202 = Н6ТеО6.

В воде теллуровая кислота малор-рима При нагр до 140°С Н6ТеО6 теряет воду, превращаясь в полимерную аллотеллуровую к-ту (Н2Те04); при нагр до 300 °С образуется желтый порошок ТеОз.

Ок-ные св-ва Н6ТеО6 выражены слабее, чем у селеновой, но сильнее, чем у серной кислоты: НбТеОб +2ё + 2Н+ = Те02 + 4Н20

Билет 23

1.Ковалентная связь. Параметры ковалентной связи. Механизмы образования ковалентной связи. Типы ковалентной связи.

Ковалентная связь — хим связь, образованная перекрытием (обобществлением) пары валентных электронных облаков. Обеспечивающие связь электронные облака (электроны) называются общей электронной парой. Ков связь образуется парой электронов, поделённой между двумя атомами, причём эти электроны должны занимать две устойчивые орбитали, по одной от каждого атома.

A• + •В → А : В

В рез-те обобществления электроны образуют заполненный энергетический уровень. Связь образуется, если их суммарная энергия на этом уровне будет меньше, чем в первоначальном состоянии (а разница в энергии будет ничем иным, как энергией связи).

ВИДЫ БЫЛИ В БИЛЕТЕ 22!

Параметры ковалентной связи: совокупность атомов, образующих химическую частицу, существенно отличается от совокупности свободных атомов. Образование хим связи приводит, в частности, к изменению радиусов атомов и их энергии. Происходит также перераспределение электронной плотности: повышается вероятность нахождения электронов в пространстве между связываемыми атомами.