Определение анионов

Наиболее распространенными элюентами в двухколоночной ионной хроматографии анионов являются разбавленные раство­ры солей слабых кислот. Эти элюенты используют для определения анионов сильных кислот, рК которых ниже 5. При этом в подав­ляющей системе элюент переводят в малодиссоциированную ки­слоту, имеющую низкую электропроводность, а определяемые анионы - в сильную кислоту, имеющую высокую электропровод­ность.

Для определения анионов слабых кислот, рК которых выше 6, в качестве элюентов используют разбавленные растворы со­лей сильных кислот. В этом случае в подавляющей системе определямый анион переводят в малодиссоциированную кислоту, а элюент - в сильную кислоту с высокой электропроводностью. Детектирование проводят по уменьшению кондуктометрического сигнала.

В табл. 4.1 приведены элюенты, используемые в двухколоноч­ной ионной хроматографии анионов. Элюенты, обладающие низ­кой элюирующей способностью (NaOH, .Na₂B₄O₇) используют для определения слабоудерживаемых анионов, таких как F^-,Cl^-,NO₂^-, и некоторых алифатических одноосновных кислот. Низкая элюирующая сила не позволяет использовать эти элюен­ты для определения среднеудерживаемых анионов. Для этого используют наиболее распространенную в двухколоночной хро­матографии элюирующую смесь карбоната и гидрокарбоната на­трия. Однако применение этого элюента вызывает ряд слож­ностей, связанных с детектированием на фоне угольной кислоты. К таким сложностям относится наличие на хроматограмме отри­цательных водного и карбонатного пиков, затрудняющих опре­деление слабоудерживаемых анионов, а также узкий диапазон линейности градуировочного графика, связанный с подавлением диссоциации угольной кислоты в зоне определяемого аниона, и ряд других. Многие эти сложности можно устранить, используя в качестве элюентов растворы аминокислот. В этом случае детектирование осуществляется на фоне деионизированной воды, что повышает чувствительность определения.

Определение катионов

В двухколоночной ионной хроматографии катионов, как и при определении анионов, используют два варианта детектирования. В первом из них, наиболее распространенном, элюент в подав­ляющей системе переводят в соединение с низкой электропровод­ностью, а определяемые катионы - в соединения с высокой элект­ропроводностью. Этот вариант детектирования используют для определения катионов щелочных, щелочноземельных и не­которых переходных металлов. В качестве элюентов ис­пользуют разбавленные растворы сильных кислот, а также солей слабых оснований серебра, бария, свинца, цинка. Для определе­ния слабоудерживаемых катионов щелочных металлов пригод­ны элюенты с низкой элюирующей силой, а для определения сильно удерживаемых катионов щелочноземельных и переход­ных металлов нужны элюенты с высокой элюирующей силой.

Во втором варианте детектирования элюент переводят в сое­динение с высокой электропроводностью, а определяемый кати­он - в соединение с низкой электропроводностью. Этот вариант применяют для определения катионов слабых оснований, в част­ности аминов.

Элюенты, используемые в двухколоночиой ионной хромато­графии катионов, приведены в табл. 4.2. Следует отметить, что двухколоночный вариант используют в основном для определе­ния катионов щелочных и щелочноземельных металлов с раство­рами сильных кислот или солей слабых оснований в качестве элюентов.

Таблица 4.2