3. Декструкция высокомолекулярных соединений. Сшивание высокомолекулярных соединений. Синтез и свойства привитых сополимеров.

ТИПЫ ДЕСТРУКЦИИ

В самом общем виде деструкцию можно разделить на дм типа: цепную деструкцию и деструкцию по закону случая. Дня первого типа деструкция начинается с концов цепи и заключается в последовательном отщеплении мономерных звеньев. Такое отщепление является обратный процессом по отношению к стадии роста в процессе цепной полимеризации. поэтому такую деструкцию называют также и деполимеризацией.

МЕХАНИЧЕСКАЯ ДЕСТРУКЦИЯ

Простые соединения, такие, как вода или бензол, не способны к разру­шению под действием механических напряжений, возникающих при ско­ростном перемешивании или растирании. Иначе обстоит дело с полимера­ми. Например, полистирол, растворенный в каком-либо растворителе, спо­собен к деструкции на молекулярном уровне под действием энергичного перемешивания или перемалывания. При промышленной переработке каучука его подвергают пластикации, пропуская между двумя вращающимися валами. Цель этой операции —уменьшение молекулярной массы для облег­чения последующей обработки. После пластикации жесткий и прочный кау­чук превращается в мягкую, пластичную и даже полужидкую массу. Что же при этом происходит с молекулами каучука?

Вспомним сначала, что каучук представляет собой полиизопрен следую­щей структуры:

Наименее прочной связью в полиизопрене является СН2-СН2-связь между двумя изопреновыми звеньями. Эти связи рвутся, если полимер подвер­гается значительным механическим напряжениям при пластикации или пе­ремалывании. При этом длинные молекулы распадаются на меньшие части. Такое расщепление на молекулярном уровне отражается на свойствах по­лимера в целом.

ДЕСТРУКЦИЯ ПОД ДЕЙСТВИЕМ УЛЬТРАЗВУКА ФОТОДЕСТРУКЦИЯ

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕСТРУКЦИЯ

Окислительная деструкция обычно приводит к увеличению жесткости, обесцвечиванию, изменению поверхности полимера. Легкость протекания окислительной деструкции в первую очередь зависит от структуры поли­мера. Так, ненасыщенные полимеры, такие, как полиизопрен и полибута­диен, содержащие двойные связи, легко вступают в реакцию с кислородом.

На ранних стадиях окислительной деструкции под действием молекуля­рного кислорода, озона, свободных радикалов, образовавшихся в резуль­тате термодеструкции, или каких-либо примесей (например, молекул ини­циатора, включенных в полимерную матрицу) происходит образование свободных радикалов на цели:

СШИВАНИЕ В ПРОЦЕССЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Сшивание может происходить уже в процессе полимеризации. Так, поли­меризация стирола с небольшими добавками дивинил бензола приводит к образованию сшитого продукта:

ВУЛКАНИЗАЦИЯ

При промышленной переработке каучуков для их сшивания широко ис-иолъзуют вулканизацию.

221