25. Синтез дибутилового эфира

2CH₃CH₂CH₂CH₂OH+H₂SO₄ = CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₃+H₂O

Реактивы и расходные материалы: н-бутиловый спирт (20 г); серная кислота с Л 1,84 г/см3 (5,2 г (2,8 мл)); раствор гидроксида натрия концентрацией 3 моль/л (12 мл); хлорид кальция (12 г); хлорид каль­ция безводный гранулированный (10 г); натрий металлический (1 г).

Посуда и оборудование: круглодонная колба на 100 мл, насадка Дина-Старка, обратный холодильник, насадка Вюрца, нисходящий холодильник, дефлегматор, делительная воронка, приемники (2 шт.), аллонж, термометр, воронка стеклянная, мерный цилиндр.

В круглодонную колбу вместимостью 100 мл с насадкой Ди­на - Старка и обратным водяным холодильником наливают 20 г н-бути-лового спирта и при размешивании прибавляют 2,8 мл концентрированной серной кислоты. Затем вносят кипелки и смесь осторожно кипятят, следя за тем, чтобы температура отхо­дящих паров не превышала 100-101 °С (укажите, какие побочные реакции могут протекать). Через 3-3,5 ч измеряют объем выде­лившейся воды. Нагревание прекращают, когда выделится объем воды, примерно равный рассчитанному по уравнению реакции.

Содержимое колбы охлаждают, приливают при помешива­нии и охлаждении 12 мл раствора гидроксида натрия концентра­ции 3 моль/л и переносят в делительную воронку. Промывают раствором щелочи (до щелочной реакции промывных вод), затем 15 мл воды и 12 мл насыщенного раствора хлористого кальция.

Полученный продукт сушат хлористым кальцием и перено­сят в перегонную колбу, фильтруя его через небольшой склад­чатый фильтр. Перегоняют с высоким дефлегматором и отби­рают фракцию, кипящую до 135 °С. Затем остаток в колбе ох­лаждают, вносят туда кусочек металлического натрия (работать в защитных очках!) и перегоняют дибутиловый эфир, собирая его в пределах 140-145 °С (не перегонять досуха!)

Выход дибутилового эфира 25 г (28,5%). Температура плавления 142°С. Плотность при 20⁰С = 0,7688.

26. Синтез феноксиуксусной кислоты

Реактивы и расходные материалы: фенол (3 г); хлоруксусная кислота (7,2 г); 25%-й раствор гидроксида натрия (30 мл); 10%-я хло­роводородная кислота (18 мл); 10 %-й раствор карбоната натрия (40 мл); диэтиловый эфир (32 мл); концентрированная хлороводород­ная кислота (10 мл).

Посуда и оборудование: круглодонная колба на 200 мл, обрат­ный холодильник, делительная воронка, стакан химический на 500 мл, водяная баня, воронка фильтрующая, колба Бюнзена, стеклянная па­лочка, вакуумный насос.

В колбе вместимостью 200 мл, снабженной обратным холо­дильником, смешивают 3 г фенола, 30 мл 25%-го раствора гид­роксида натрия и 7,2 г хлоруксусной кислоты. Смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение одного часа, затем охлаж­дают, подкисляют 18 мл 10% соляной кислоты до рН 3-5 и экст­рагируют дважды эфиром порциями по 16 мл. Эфирные вытяж­ки осторожно смешивают в стакане с 40 мл раствора карбоната натрия. После прекращения выделения углекислого газа смесь встряхивают в делительной воронке. Эфирный слой отбрасыва­ют, а водный медленно и осторожно при перемешивании в ста­кане подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 3-5. Выпавшую феноксиуксусную кислоту отфильтровывают, промывают 6 мл воды и сушат на воздухе.

Выход 1,2 г (25%). Т_пл 99 °С.