30. Реакционная способность глицерина. Применение продуктов реакции.

Глицерин (пропантриол-1,2,3) – трехатомный спирт, содержит три гидоксильные группы. Образует три ряда производных: моно-, ди- и триметаллические производные (глицераты), кроме того, при действии избытка галогенопроизводной кислоты (например, HBr) он превращается в вещество состава С₃H₅(Br)₃.

Хим.свойства:

1. окисление

2. образование глицератов

3. взаимодействие с азотной кислотой

4. взаимодействует с другими неорг.кислотами

5. дегидратация

Глицерин широко применяется в парфюмерии, кондитерском производстве, для получения нитроглицерина, бездымных порохов. Поликонденсацией глицерина с многоосновными кислотами получают полиэфирные (алкидные) полимеры, которые используют в качестве пленкообразующих в лакокрасочной промышленности.

31. Простые и сложные эфиры на основе этанола. Их реакционная способность, практическое применение.

Простые эфиры - органические вещества, молекулы которых состоят из углеводородных радикалов, соединенных атомом кислорода: R–O–R', где R и R' – различные или одинаковые радикалы. Простые эфиры рассматриваются как производные спиртов. Названия этих соединений состоят из названий радикалов и слова эфир (название класса). Для симметричных эфиров ROR используется приставка ди перед названием радикала, а в названиях несимметричных эфиров ROR' радикалы указываются в алфавитном порядке. Например, CH₃OCH₃ – диметиловый эфир; C₂H₅OCH₃ – метилэтиловый эфир.

Симметричные простые эфиры R–O–R получают при межмолекулярной дегидратации спиртов.

При этом в одной молекуле спирта разрывается связь О–Н, а в другой – связь С–О. Реакцию можно рассматривать как нуклеофильное замещение группы HО^– (в одной молекуле спирта) на группу RO^– (от другой молекулы). Эфиры несимметричного строения R–O–R' образуются при взаимодействии алкоголята и галогенуглеводорода (синтез Вильямсона). Например, метилэтиловый эфир можно получить из этилата натрия и хлорметана:

C₂H₅ONa + CH₃Cl   C₂H₅OCH₃ + NaCl

В этой реакции происходит нуклеофильное замещение галогена (Cl^–) на алкоксигруппу (CH₃O^–)

Простые эфиры имеют более низкие температуры кипения и плавления, чем изомерные им спирты. Эфиры практически не смешиваются с водой. Это объясняется тем, что простые эфиры не образуют водородных связей, т.к. в их молекулах отсутствуют полярные связи О–Н.

Простые эфиры – малоактивные соединения, они значительно менее реакционноспособны, чем спирты. Хорошо растворяют многие органические вещества и поэтому часто используются как растворители. 

Сложные эфиры карбоновых кислот – соединения с общей формулой R–COOR', где R и R' – углеводородные радикалы.

Cложные эфиры могут быть получены при взаимодействии карбоновых кислот со спиртами (реакция этерификации). Катализаторами являются минеральные кислоты.

Реакция этерификации в условиях кислотного катализа обратима. Обратный процесс – расщепление сложного эфира при действии воды с образованием карбоновой кислоты и спирта – называют гидролизом сложного эфира.

RCOOR' + H₂O (H⁺)       RCOOH + R'OH

Сложные эфиры широко используются в качестве растворителей, пластификаторов, ароматизаторов.

Диэтиловый эфир - Эфир медицинский: для обработки кариозных полостей и корневых каналов зуба (подготовка к пломбированию). Эфир для наркоза: для ингаляционного наркоза (смешанный, комбинированный, потенцированный) в т.ч. поддержания наркоза.

HCOOC₂H₅ — этилформиат, растворитель нитрата и ацетата целлюлозы; ацилирующий агент; отдушка для мыла, его добавляют к некоторым сортам рома, чтобы придать ему характерный аромат; применяют в производстве витаминов B1, A, E.

CH₃COOC₂H₅ — этилацетат,подобно ацетону растворяет большинство полимеров. По сравнению с ацетоном его преимущество в более высокой температуре кипения (меньшей летучести)

C₃H₇COOC₂H₅ — этилбутират, имеет характерный запах ананасов.