III. Реакции, характерные только для альдегидов

1. Реакция окисления. Она осуществляется за счет водорода альдегидной группы и протекает очень легко. Кетоны при действии этих окислителей инертны. Их окисление осуществляется только сильными окислителями и сопровождается разрывом углерод-углеродных связей. Если в качестве окислителей используют мягкие окислители – оксид серебра и гидроксид меди (II) - имеют место качественные реакции на альдегидную

группу. Реакция с оксидом серебра называется реакцией «серебряного зеркала»:

NH₃t°

+Ag₂O+2Ag

Оксид серебра готовят перед опытом и используют в виде аммиачного раствора, представляющего собой комплексное соединение Ag(NH₃)₂OH(реактив Толленса).

t°

+ 2Cu(OH)₂+ 2СuOH+ Н₂О

желтый

гидроксид

меди (I)

t°

2CuOHCu₂O+H₂O

красный

оксид

меди (I)

2. Полимеризация. При длительном хранении формалина, представляющего собой 40 % водный раствор формальдегида, образуется осадок – параформ, представляющий собой линейный полимер формальдегида:

nH₂C=O(-CH₂–O-)_n.

Формалин свертывает белки и поэтому используется для дезинфекции, а также применяется для хранения анатомических препаратов.

Для уксусного альдегида характерна реакция тримеризации:

3

3. Реакция Канниццаро-Тищенко, или реакция диспропорционирования (дисмутации). Эта реакция характерна для альдегидов, у которых отсутствует водород в-положении. Из двух молекул альдегида в присутствии концентрированного раствора щелочи одна окисляется в кислоту, а другая восстанавливается в спирт. Таким образом, реакция дисмутации является окислительно-восстановительной:

60 % КОН

2C₆H₅-CH₂OH+

бензиловый

спирт

бензаль- бензоат

дегид калия

Из алифатических альдегидов в реакцию дисмутации вступают альдегиды с четвертичным атомом углерода при карбонильной группе:

Исключение составляет формальдегид (в силу своей активности). Он вступает в эту реакцию в нейтральной среде:

H₂O

2СН₂О СH₃OH+HCOOH

Поэтому водные растворы формальдегида имеют кислую реакцию. Реакция дисмутации протекает в животных и растительных организмах.