1.2. Сложные омыляемые липиды

1.2.1.Фосфолипиды

Это омыляемые липиды, которые содержат остаток фосфорной кислоты. При гидролизе образуют фосфорную кислоту, спирт, жирные кислоты. Спирт может быть как глицерин, так и сфингозин.

Глицерофосфолипиды

Это фосфолипиды, которые содержат остаток спирта – глицерина. Среди глицерофосфолипидов наиболее распространены сложноэфирные производные L-фосфатидовых кислот.

L-фосфатидовые кислоты

Общая формула фосфатидов (глицерофосфолипидов)

Где Х –

1. В фосфатидилсеринах (серинкефалинах) остаток аминокислоты серин

2. В фосфатидилколаминах (коламинкефалин) остаток аминоспирта коламин HO-CH₂-CH₂-NH₂

1. В фосфатидилхолинах (лецитины) остаток аминоспирта холин HO-CH₂-CH₂-N(СН₃)₃⁺

фосфатидилхолин	фосфатидилхолин	фосфатидилхолин

Иногда вместо аминоспиртосодержащего этерифицирующего агента в фосфолипидах содержится остаток многоатомных спиртов (мезоинозит – циклогексангексаол-1,2,3,4,5,6)

Свойства омыляемых липидов

1. Ратворимость. Простые омыляемые липиды гидрофобны, т.е. не растворимы в воде и растворимы в малополярных растворителях. Сложные омыляемые липиды амфифильны или бифильны. Они содержат неполярные фрагменты (остатки ЖК), растворимые в неполярных растворителях и полярные фрагменты (остатки аминоспиртов и Н₃РО₄).

Наличие гидрофильного и гидрофобного концов позволяют им быть основными структурными элементами клеточных мембран.

2. Гидролиз. Омыляемые липиды гидролизуются в кислой и щелочной среде. В результате щелочного гидролиза (омыления) образуются глицерин и соли ЖК. Соли ВЖК это мыло (натриевые соли – твердое мыло, калиевые – жидкое).

3.Окисление. В разных условиях образуются эпоксиды, диолы, пероксиды, которые разрушают углеродный скелет и образуются более «мелкие» карбоновые кислоты. Окисление жиров и масел на воздухе называется прогорание жиров, в результате образуется смесь различных продуктов окисления.

4. Пероксидное окисление липидов активными формами кислорода. Активные формы кислорода образуются при частичном восстановлении молекулярного кислорода. Все они являются радикалами и становятся реагентами в цепных реакциях радикального замещения. В результате цепных реакций разрушаются углеродные цепочки остатков ЖК в липидах, что приводит к нарушению целостности мембран клеток. Процесс идет самопроизвольно и не контролируется ферментами.

Схема пероксидного окисления липидов

Образуются две молекулы карбоновых кислот

5. Присоединение электрофильное (S_E) по двойным связям. Присоединение водорода (гидрогенизация) – способ получения более дорогих твердых жиров из жидких растительных масел

2. Неомыляемые липиды или низкомолекулярные биорегуляторы

Низкомолекулярные биорегуляторы ранее называли неомыляемые липиды, так как они, как и остальные липиды растворимы в неполярных растворителях и нерастворимы в воде. Эти вещества, как правило, устойчивы к гидролизу.