4. Лекарственные вещества, содержащие карбоксильную группу

Эту группу содержат: ЛВ из группы карбоновых кислот, их соли (калия ацетат, кальция лактат, натрия цитрат и гидроцитрат, кальция глюконат, кальция пангамат, кальция пантотенат), аминокислоты (кислота глютаминовая, аминалон, цистеин, ацетилцистеин, метионин, тетацин кальция), ароматические кислоты (кислота бензойная, салициловая, их натриевые соли, кислота ацетилсалициловая), производные о-аминобензойной и о-аминофенилуксусной кислоты (кислота мефенамовая и ее натриевая соль, ортофен), производные п-аминосалициловой кислоты (ПАС натрия, бепаск), фталазол, фуросемид, леводопа, метилдопа, трийодтиронин, кислота иопаноевая, фепромарон, кислота никотиновая.

ЛВ, содержащие карбоксильную группу проявляют кислотные свойства за счет подвижного атома водорода:

R-COOH → R-COO^- + H⁺

На основе свойств карбоксильной группы в анализе ЛВ используют следующие реакции:

- комплексообразование с солями тяжелых металлов;

- этерификации (за счет способности гидроксильной группы замещаться на остаток спирта);

- декарбоксилирование;

- для солей – выделение кислотной формы с характерной Т_{плавления.}

Идентификация

4.1. Взаимодействие с ионами железа (III) или меди (II) с образованием окрашенных простых или комплексных солей

В ряде случаев кроме карбоксильной в реакции участвуют и другие ФГ:

4.2. Реакция этерификации

Карбоновые кислоты (или их соли) взаимодействуют со спиртами, образуя сложные эфиры. Как правило, образующиеся эфиры доказывают по специфическому запаху.

4.3. Реакция декарбоксилирования (для кислот салициловой и никотиновой)

При нагревании этих кислот в присутствии натрия карбоната или натрия цитрата выделяется углекислый газ (декарбоксилирование), продукты декарбоксилирования обнаруживают по запаху.

4.4. Реакция выделения кислот

Рекомендуется ГФ для идентификации солей, образованных ароматическими кислотами. Сильные минеральные кислоты (серная, хлористоводородная, азотная) вытесняют более слабые из их солей. Образующиеся осадки кислот отделяют и идентифицируют по температуре плавления (натрия бензоат, салицилат).

Количественное определение

4.5. Алкалиметрический метод – для карбоновых кислот

Метод прямого титрования основан на свойстве кислот вступать в реакцию солеобразования со щелочами. Титрование производят в присутствии спирта или ацетона, необходимых для растворения кислот и предотвращения гидролиза образующейся соли. Индикатор – фенолфталеин, метилоранж.

М.э. = М.м.

4.6. Ацидиметрический метод – для солей карбоновых кислот

Метод прямого титрования основан на вытеснении слабой кислоты из ее соли более сильной минеральной кислотой. Определение проводят в присутствии органического растворителя (эфир), который извлекает образующуюся кислоту и препятствует ее диссоциации. В качестве индикатора используют метилоранж или смешанный (метилоранж с метиленовым голубым).

М.э. = М.м.

4.7. Алкалиметрический метод нейтрализации по Серенсону (для аминокислот) – прямой способ титрования

Аминокислоты являются амфотерными соединениями, в водных растворах образуют внутренние соли, поэтому непосредственное титрование их раствором натрия гидроксида затруднено. Для связывания аминогруппы к аминокислоте добавляют формалин. Образующееся N-метиленовое производное титруют щелочью по фенолфталеину или тимолфталеину.

М.э. = М.м.

4.8. Фотоколориметрия, спектрофотометрия

Для получения окрашенных соединений используют реакцию с растворами солей железа (III) и меди (II).