Определение кофеина

1. Диссоциация растворителя

2. Ионизация основания

3. Перенос протона

HClO₄ + CH₃COOH → ClO₄^- + CH₃COOH₂⁺

3. Солеобразование

5. Регенерация растворителя

Определение изониазида

1. Протонирование изониазида

2. Ацетилирование изониазида по остатку гидразина

3. Перенос протона

HClO₄+ CH₃COOH→ClO₄^-+CH₃COOH₂⁺

4. Солеобразование

5. Регенерация растворителя

CH₃COO^-+CH₃COOH₂⁺→ 2CH₃COOH

Э = М.м.

Определение солей.В неводных средах могут быть оттитрованы соли органических азотсодержащих оснований, образованные минеральными или органическими кислотами, а также соли неорганической, природы образованные сильными основаниями и слабыми кислотами.

При определении солей органических азотсодержащих оснований, образованных галогенводородными кислотами (HCl,HBr,HI), необходимо принять дополнительные меры для их связывания в малоионизируемые соединения. Это объесняется тем, что галогенводородные кислоты в достаточной степени ионизируют в неводной среде и вновь могут вступать в реакцию солеобразования с определяемым веществом. В таком случае результаты будут занижены.

Связывание галогенводородных кислот в малоионизируемые соединения может осуществляться добавлением ртути (II) ацетата или уксусного ангидрида.

На практике чаще всего ртути ацетат используют в том случае, если анализируемое вещество растворяют в безводной CH₃COOH. Например, в случае солей хинина (гидрохлорида, дигидрохлорида):

2HClO₄ + 2CH₃COOH → 2ClO₄^- + 2CH₃COOH₂⁺

2 HCl + Hg(CH₃COO)₂ → HgCl₂ + CH₃COOH

2CH₃COO^- + 2CH₃COOH₂⁺ → 4 CH₃COOH

Суммарно:

Если анализируемую соль растворяют в уксусном ангидриде, то добавление ртути ацетата не требуется, т.к. растворитель, реагируя с анионом галогенводородной кислоты, образует галогенангидрид. Например, это имеет место при титровании дибазола, эфедрина.

Определение дибазола

R₃N × HCl R₃N⁺H + Cl^-

(CH₃CO)₂O CH₃C⁺ = O + CH₃COO^-

HClO₄ + CH₃COOH → ClO₄^- + CH₃COOH₂⁺

Cl^- + CH₃C⁺ = O → CH₃COCl

R₃N⁺H + ClO₄^- → R₃N⁺H × ClO₄^-

CH₃COO^- + CH₃COOH₂⁺ → 2CH₃COOH

Суммарно:

Молярная масса эквивалента при определении оснований или их солей зависит от количества в их молекуле атомов азота основного характера. Например, в случае дибазола, димедрола, папаверина гидрохлорида она равна М.м.; солей хинина, пахикарпина гидройодида - ½ М.м.