3. Карбонильные соединения
101) Дайте сравнительную характеристику электронного строения связей
и
Какой тип реакций характерен для альдегидов и кетонов, с одной стороны, и олефинов - с другой? Напишите уравнения реакций пропионового альдегида с синильной кислотой, гидроксиламином, метилмагнийиодидом, этанолом.
102) Сравните химические свойства 2-метилбутаналя и метилэтилкетона. Напишите для них отличительные реакции и уравнение реакции альдольно-кротоновой конденсации.
103) Какие соединения получаются при взаимодействии диэтилкетона и муравьиного альдегида с гидроксиламином, гидразином, аммиаком, фенилгидразином? Объясните, почему карбонильная группа способна реагировать с нуклеофильными реагентами. Электронные эффекты обозначте стрелками.
104) Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно отличить альдегиды от кетонов. Напишите уравнение реакции взаимодействия масляного альдегида с бутаноном-2.
105) Окислением каких альдегидов или кетонов можно получить соединения: а) изомасляную кислоту; б) уксусную и масляную кислоты; в) пропионовую кислоту и метилэтилкетон; г) изовалериановую кислоту? Напишите уравнения качественных реакций для альдегидов.
106) Напишите уравнения альдольной конденсации уксусного и изомасляного альдегида. Разберите механизм реакции, протекающей при щелочном катализе. Чем обусловлена подвижность водорода у - углеродного атома альдегида? Электронные эффекты обозначьте стрелками.
107) Напишите уравнения реакций полимеризации, альдольной и кротоновой конденсации пропаналя. Разберите механизм альдольной конденсации. Объясните влияние карбонильной группы на подвижность водорода у - углеродного атома.
108) Напишите уравнения реакций получения полуацеталя и ацеталя из 2- метилбутаналя. Что получится при кислотном гидролизе ацеталя?
109) На примере метилэтилкетона опишите методы получения кетонов жирного ряда, иллюстрируя соответствующими уравнениями реакций. Все вещества назовите.
110) Напишите уравнения реакций получения ацетона: а) из пропилена; б) окислением изопропилбензола; в) брожением глюкозы. Напишите для ацетона уравнения альдольно-кротоновой конденсации.
111) Окислением какого спирта можно получить пропаналь? Как это соединение реагирует с гидроксиламином; с этиловым спиртом; с аммиачным раствором гидроксида серебра; аммиаком?
112) На масляную кислоту подействовать гидроксидом бария. Полученную соль подвергнуть сухой перегонке. Конечный продукт реакции ввести во взаимодействие с цианистым водородом; с пятихлористым фосфором. Написать все уравнения реакций, назвать полученные продукты.
113) Напишите уравнение реакции альдольной конденсации пропионового альдегида. Какое соединение получится при кротоновой конденсации этого альдегида? Будет ли подвергаться альдольной конденсации триметилуксусной альдегид?
114) Напишите структурную формулу ароматического соединения состава С8Н8О, которое реагирует с гидроксиламином, дает реакцию серебряного зеркала, а при окислении превращается в вещество состава С8Н6О4. При нитровании искомого соединения нитрующей смесью получается лишь один изомер. Приведите уравнения всех реакций и названия получаемым соединениям.
115) Оксосинтезом получите пропионовый альдегид. Напишите уравнения реакций его с гидроксиламином, фенилгидразином, этиловым спиртом, аммиачным раствором гидроксида серебра.
116) Получите коричный альдегид из бензальдегида и уксусного альдегида. Напишите для него цис-и транс-изомеры. Для цис-изомера напишите реакции: а) диенового синтеза с изопреном; б) с реактивом Фелинга.
117) Кальциевые соли каких карбоновых кислот надо подвергнуть сухой перегонке, чтобы получить следующие карбонильные соединения: а) валериановый альдегид; б) метилизопропилкетон; в) дибутилкетон; г) изопропилизобутилкетон? Напишите уравнения реакций.
118) Получите реакцией Гаттермана-Коха пара-толуиловый альдегид и напишите для него уравнения реакций с гидроксиламином и бисульфитом натрия, с аммиачным раствором гидроксида серебра.
119) Из этилацетилена получите бутанон-2 и напишите для него реакции с пятихлористым фосфором, синильной кислотой, бисульфитом натрия, изопропилмагнийиодидом, окисления.
120) Получите 2-метилпропаналь тремя способами. Напишите для него уравнения реакций с пятихлористым фосфором, хлором, синильной кислотой и гидроксиламином.
121) Приведите промышленные способы получения уксусного альдегида. Напишите для него реакции: а) “ серебряного зеркала”; б) с реактивом Фелинга; в) взаимодействия с этиловым спиртом.
122) Приведите промышленные способы получения формальдегида. Напишите для него реакции: а) Канниццаро ; б) полимеризации; в) с аммиаком; г) альдольной конденсации с уксусным альдегидом.
123) Напишите уравнения известных Вам реакций нуклеофильного присоединения по карбонильной группе уксусного альдегида. Сравните легкость присоединения нуклеофильной частицы для уксусного альдегида и ацетона. Ответ обоснуйте.
124) Напишите структурные формулы всех изомерных альдегидов и кетонов состава С4Н8О и назовите их. Какие соединения получатся при окислении и хлорировании (1моль) каждого из этих соединений?
125) При помощи каких реакций можно отличить масляный альдегид от метилэтилкетона?
126) С помощью каких реакций можно обнаружить в органических соединениях следующие функциональные группы: карбонильную (альдегидую и кетонную), фенольный гидроксил, карбоксильную группу, двойную связь?
127) Определите строение вещества формулы С4Н8О, которое не содержит этиленовой связи, дает характерные реакции на карбонильную группу с гидроксиламином и фенилгидразином, а при окислении в качестве главного продукта образует уксусную кислоту. Приведите уравнения реакций. Получите это соединение тремя способами.
128) Напишите структурные формулы альдегидов и кетонов с общей формулой С5Н10О и назовите их. Для одного из альдегидов и одного из кетонов напишите уравнения реакций альдольно- кротоновой конденсации.
129) Напишите структурные формулы ароматических альдегидов и кетонов, имеющих состав С8Н8О, и назовите их. Получите кетон тремя способами.
130) Напишите структурные формулы изомерных метилкетонов С6Н12О и назовите их по рациональной номенклатуре. Для одного из кетонов напишите уравнения реакций альдольно-кротоновой конденсации.
131) Выведите формулы кетонов, при окислении которых были получены следующие продукты: а) уксусная и пропионовая кислоты, СО2и Н2О; б) уксусная и изомасляная кислоты, пропионовая кислота и ацетон. Для второго кетона напишите формулы изомерных ему кетонов.
132) Напишите уравнения реакций получения бутилизопропилкетона четырьмя способами. Какие соединения получатся при его окислении?
133) Напишите уравнение реакции гидролиза следующих веществ и назовите полученные соединения: а) 2,2-дибромпропан; б) 1,1-дибромбутан; в) 3-метил-2,2-дихлорпентан; г) 2-метил-3,3-дихлоргексан; д) 2,4-диметил-1,1-дихлоргептан; е) 1,1,4-трибромбутан; ж) 1,1-диметоксиэтан.
134) Какие карбонильные соединения (с тем же числом атомов углерода) получатся при окислении следующих соединений: а) изоамилового спирта; б) 2,4-диметилпентанола-1; в) бутанола-1; г) пропандиола-1,2; д) бутанола-2; е) пентандиола-2,4; ж) 2-метилбутанола-1; з)3-метилциклогексанола; и) диэтилкарбинола?
135) При окислении каких спиртов (с тем же скелетом) получатся следующие карбонильные соединения: а) 3,3-диметилбутаналь; б) трет-бутилэтилкетон; в) 3,7-диметилоктаналь; г) 3-метилбутанон-2; д) диизопропилкетон; е) 4-метилпентанон-2?
136) Кальциевые соли каких карбоновых кислот надо подвергнуть сухой перегонке, чтобы получить следующие карбонильные соединения: а) масляный альдегид; б) дибутилкетон; в) метилизопропилкетон; г) изопропилизобутилкетон?
137) Напишите схему альдольной и кротоновой конденсации для смеси: а) формальдегида с метилэтилкетоном; б) ацетальдегида с пропионовым альдегидом. Разберите механизм альдольной конденсации.
138) Получите метил-трет-бутилкетон ипара-нитробензальдегид тремя способами.
139) Из пропаналя получите 1,1-диэтоксипропан, пропаноксим, гидразон, пропанимин, 2-метил-3-гидроксипентаналь и 2-метилпентен-2-аль.
140) При окислении кетона получили смесь уксусной, пропионовой, изомасляной и изовалериановой кислот. Какова структура кетона? Получите его тремя способами.
141) Напишите структурные формулы изомерных альдегидов и кетонов состава С5Н10О и назовите их по номенклатуре ИЮПАК. Напишите уравнения реакции взаимодействия пентанона-2 с фенилгидразином, гидроксиламином, хлором (1моль) и аммиаком.
142) Напишите уравнения реакции получения из бензола изомерных толуиловых альдегидов и реакцию альдольной конденсации для одного из них с ацетоном.
143) Напишите уравнения реакции получения 4-метилбензолкарбальдегида; о-метоксибензальдегида и 4-бромацетофенона из бензола.
144) Напишите уравнения реакции получения изомасляного альдегида четырьмя способами.
145) Получите уксусный альдегид тремя способами и напишите для него уравнения реакции полимеризации (линейной и циклической).
146) Напишите структурные формулы всех изомерных карбонильных соединений состава С9Н10О, содержащих бензольное ядро. Получите пропиофенон двумя способами.
147) Напишите уравнения реакции окисления, при помощи которых можно осуществить превращения:
а) вторичный спирт →кетон→две кислоты;
б) первичный спирт →альдегид→кислота.
148) Напишите уравнения реакции получения метилизопропилкетона четырьмя способами.
149) Гидратацией соответствующего алкина получите 4,4-диметил-пентаном-2. Напишите для него уравнение реакций с изопропилмагний-иодидом, окисления.
150) Напишите уравнения реакции получения пентанона-2 четырьмя способами.