7. Углеводы

301) Напишите уравнения реакций с уксусным ангидридом для:

а) -D-глюкопиранозы; б)D-фруктозы в-фуранозной форме.

302) Напишите уравнения реакций: а) -D-глюкопиранозы с избытком уксусного ангидрида; б)-D-фруктопиранозы с избытком пропионового ангидрида.

303) Напишите схемы образования из карбонильной формы пиранозных и фуранозных - и-формD-глюкозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите каждую таутомерную форму.

304) В чем заключается явление мутаротации глюкозы? Каковы его причины? Напишите схему превращений, происходящих при этом явлений.

305) Напишите уравнение реакций D-глюкозы иD-маннозы с фенилгидразином. Какое значение имеет эта реакция для установления конфигурации моносахаридов?

306) Что такое циклическая -форма и циклическая-форма моносахаридов? Напишите: а)- и-пиранозные формы глюкозыD-ряда; б)- и-фуранозные формы фруктозыD-ряда. Для каждой из этих циклических форм напишите схему превращения в открытую карбонильную форму.

307) Что такое мутаротация? Поясните на примере α-D-глюкопиранозы.

308) В чем заключается явление кольчато-цепной таутомерии моносахаридов? Напишите схемы образования возможных полуацетальных форм ( с шести- и пятичленными циклами) для маннозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите циклические формы.

309) Укажите, с помощью каких реакций можно превратить альдопентозу в альдогексозу и наоборот. Напишите уравнения реакций и назовите все вещества.

310) Как можно превратить D-глюкозу вD-фруктозу? Напишите уравнения реакций.

311) Напишите схему синтеза альдогексоз из D-арабинозы оксинитрильным методом. Сколько альдоз получится? Чем они отличаются друг от друга?

312) Что такое инверсия сахарозы? Напишите формулы (по Фишеру) D-глюкозы иD-фруктозы, которые содержатся в растворе после гидролиза сахарозы. Что такое «инвертный сахар»?

313) Как можно осуществить переход от D-глюкозы кD-фруктозе? Напишите схему превращений.

314). Какие моносахариды получатся при гидролизе дисахаридов – мальтозы и сахарозы? Напишите уравнения реакций. Объясните, почему мальтоза восстанавливает реактив Фелинга, а сахароза не восстанавливает.

315) Напишите реакцию гидролиза мальтозы. Строение дисахарида изобразите с помощью проекционных формул (по Фишеру). Объясните, почему этот дисахарид обладает восстанавливающей способностью и подтвердите уравнением реакции «серебряного зеркала».

316) Приведите схему строения амилопектина. Как связываются между собой отдельные цепи?

317) Приведите схему образования мальтозы и напишите для нее уравнение реакции «серебряного зеркала». Для написания используйте формулы Фишера. Мутаротирует ли мальтоза?

318) Напишите схему ступенчатого гидролиза крахмала. Какие промежуточные продукты образуются? Что получится при полном гидролизе? Каково практическое значение этих реакций? Приведите формулы Хеуорса для мальтозы и -D-глюкопиранозы.

319) Напишите, используя формулы Хеуорса, схему образования моно-, ди- и тринитроцеллюлозы, а также триацетилцеллюлозы. Каково практическое применение этих производных целлюлозы?

320) Напишите схему образования следующих дисахаридов: а) 6-(-D- глюкопиранозил)-D-глюкозы; б) 4-(-Д-глюкопиранозил)-D-маннозы. К какому типу дисахаридов относятся эти соенинения?

321) Напишите уравнения реакций получения моно-, ди- и триацетил целлюлозы. Какое практическое применение имеет триацетилцеллюлоза?

322) Что такое инверсия сахарозы? Используя формулы Хеуорса, напишите уравнение реакции гидролиза сахарозы. Что получится при восстановлении “ инвертного сахара”?

323) В приведенной ниже схеме таутомерного равновесия в растворе D-глюкозы замените названия проекционными формулами:

α-D-Глюкопираноза α-D-Глюкофураноза

D-Глюкоза

(карбонильная,

или открытая форма)

β-D-Глюкопираноза β-D-Глюкофураноза

В чем заключается явление мутаротации? Чем оно объясняется?

324) Напишите схемы образования пиранозных и фуранозных форм D-фруктозы из карбонильной формы. Укажите полуацетальный (гликоздный) гидроксил. Дайте название каждой из таутомерных форм.

325) Напишите проекционные формулы α-D-фруктофуранозы, β-D-фруктопиранозы, β-D-глюкофураногы,L-глюкозы. Поясните по какому признаку относят моносахариды кD- илиL- стереохимическим рядам? Как определяют α- и β-аномеры?

326) Из каких двух полисахаридов состоят зерна крахмала? В чем заключается отличие в строении этих полисахаридов? Приведите формулы.

327) Сахарозу подвергните гидролизу. Укажите, какие из соединений, участвующих в реакции, будут обладать свойством мутаротации.

328) Напишите карбонильную и полуацетальную (циклическую) формулы D-глюкозы. Какие продукты образуются при взаимодействии глюкозы с метиловым спиртом (в присутствии хлористого водорода); уксусным ангидридом; гидроксиламином.

329) Напишите таутомерные формы фруктозы. Объясните явление таутомерии. Напишите уравнение реакции фруктозы с гидроксидом меди (при обычной температуре).

330) Каким путем из крахмала можно получить глюкозу? Напишите схему реакции. Напишите уравнения реакций, характеризующих химические свойства глюкозы: а) окисление; б) образование глюкозидов.

331) В каких таутомерных формах может существовать мальтоза? Какие соединения образуются при взаимодействии мальтозы: а) с гидроксиламином; б) с аммиачным раствором оксида серебра. Напишите уравнения реакций и назовите получающиеся соединения.

332) Обычная фруктоза вращает плоскость поляризации влево. Почему она называется D-фруктозой? По какому признаку в структуре молекул моносахариды относят кD- илиL-стереохимическим рядам? Напишите для нее схему кольчато-цепной таутомерии.

333) Какие общие подходы существуют для разделения рацематов на антиподы (или выделения из них отдельных антиподов) существуют? На чем основаны эти методы?

334) Напишите уравнение реакции β-D- глюкопиранозы с этиловым спиртом в присутствии соляной кислоты. Дайте название полученному производному глюкозы. Будет ли оно мутаротировать? Ответ поясните.

335) Приведите уравнения реакций, доказывающих наличие в молекуле глюкозы: а) нормальной цепи углеродных атомов; б) альдегидной группы; в) пяти гидроксильных групп; г) глюкоздного ( полуацетального) гидроксила. Используйте при этом структурные формулы глюкозы.

336) В чем заключается явление мутаротации? Когда она наблюдается? Чем объясняется? Приведите схему превращений α-D-глюкопиранозы при мутаротации.

337) Какие соединения образуются, если сахарозу подвергнуть гидролизу? Напишите уравнение реакции. Почему эта реакция называется «инверсией»?

338) Какой полисахарид наряду с амилозой содержится в крахмале? В чем особенность строения этого полисахарида по сравнению с амилозой?

339) Какие соединения образуются, если мальтозу подвергнуть действию: а) воды в присутствии серной кислоты при нагревании; б) аммиачного раствора оксида серебра.

340) На примере D-глюкозы рассмотрите кольчато-цепную таутомерию моносахаридов и приведите по одной реакции, характерной для каждой из форм.

341) Напишите проекционные формулы оптических изомеров 2-бром-3-хлорбутана. Укажите среди них антиподы и диастереомеры. Проявляет ли оптическую активность смесь равных количеств двух диастереомеров? Ответ поясните.

342) Напишите, используя перспективные формулы Хеуорса, схемы образования из D-глюкозы: а) крахмала (амилозы); б) целлюлозы. Объясните различие в строении этих полисахаридов.

343) Напишите схемы гидролиза: а) крахмала; б) целлюлозы. Какие промежуточные продукты образуются? Что получается при полном гидролизе? Каково практическое значение этих реакций?

344) Напишите, используя перспективные формулы Хеуорса, схемы образования полных эфиров целлюлозы: а) азотнокислого; б) уксуснокислого. Каково их практическое применение?

345) Напишите уравнение реакции гидролиза сахарозы, используя перспективные формулы Хеуорса. В чем заключается явление инверсии? Что такое инвертный сахар?

346) Напишите схемы: а) окисления до сахарных кислот D-глюкозы иD-галактозы; б) гидрированияD-глюкозы иD-маннозы.

347) Напишите проекционные формулы а) метил-α-D-глюкопиранозида; б) метил-β-D-глюкофуранозида; в) метил-β-D-фруктофуранозида. Будут ли указанные соединения мутаротировать. Ответ поясните.

348) Напишите проекционные формулы (формулы Фишера) пиранозных и фуранозных α- и β-форм: а) D-глюкозы; б)D-фруктозы. Для каждой из этих циклических форм напишите схему превращения в открытую оксикарбонильную форму.

349) Что такое циклическая α-форма и циклическая β-форма моносахаридов? Напишите, используя проекционные формулы, α- и β-пиранозные формы: а) D-глюкозы; б)D-фруктозы. Какие открытые оксикарбонильные формы им соответствуют?

350) Какой полисахарид, наряду с амилозой, содержится в крахмале? В чем особенность строения этого полисахарида по сравнению с амилозой? Как связываются между собой цепи в точке разветвления в его молекуле?