- •1. Плазма в химической технологии
- •1.1.Основные предпосылки использования плазмы в химических процессах
- •I.2.Плазмохимические процессы
- •2. Генераторы низкотемпературной плазмы
- •2.1. Выбор типа разряда и конструкции плазмотрона
- •2.2.Электродуговые плазмотроны
- •2.3.Высокочастотные плазмотроны
- •3 .Теоретические основы плазмохимических процессов
- •3.1.Термодинамика плазмохимических процессов
- •3.2. Термодинамический анализ процессов превращения углеродсодержащих веществ в квазиравновесной низкотемпературной плазме
- •3.3.Кинетика плазмохимических процессов
- •3.3.1. Применимость классической химической кинетики к плазмохимическим процессам
- •3.4. Некоторые кинетические особенности и механизм превращения твердых углеродсодержащих веществ (тув) в плазме
- •4. Плазмохимическая переработка углеродсодержащего сырья
- •4.1.Научное обоснование плазмохимической переработки углеродсодержащих соединений
- •4.2.Плазмохимический пиролиз углеродсодержащих соединений
- •4.2.2. Промышленная реализация плазмохимического производства ацетилена из газообразных и жидких углеродсодержащих соединений
- •4.2.3.Плазмохимическое получение ацетилена из угля
- •4.3.Плазменная конверсия углеродсодержащего природного сырья
- •Показатели процесса плазменной газификации подмосковного бурого угля и горючего сланца Джамского проявления
- •Характеристика твердого остатка плазменной паровой газификации горючего сланца
- •Концентрирование элементов в шлаке плазмохимической переработки
- •Баланс распределения рения в продуктах плазмохимической переработки горючих сланцев
- •Баланс распределения урана в продуктах плазмохимической переработки горючих сланцев
- •Сравнительная оценка различных способов получения водорода по сырьевым и энергетическим расходным показателям*)
- •4.4. Плазменное получение технического углерода (сажи)
- •4.5. Совмещение процессов пиролиза и газификации в одном блоке. Эксергетический и термоэкономический анализ этой энерготехнологической системы
- •5. Плазмохимическая переработка промышленных и бытовых отходов
- •1.Углеводородный, хлоруглеводородный вариант.
- •2.Топливный вариант
- •3.Сажевый вариант.
- •Плазменно-энергетические технологии использования твердых топлив
- •Рекомендательный список литературы
- •Содержание
I.2.Плазмохимические процессы
Плазмохимические процессы, в которых принимают участие газы (Г, Г'), макрочастицы-реагенты (Мч) и макрочастицы-продукты (Мч'), могут быть разбиты на следующие группы в зависимости от состава реагирующей смеси на входе и выходе реактора:
|
Вход |
Г + Мч |
Г + Г' | ||||
|
Выход |
Г |
Мч' |
Г + Мч' |
Г |
Мч' |
Г + Мч' |
В процессах такого рода независимо от того, происходят они в неравновесных или квазиравновесных условиях, имеют место химические реакции, физико-химические процессы (испарение, конденсация, диффузия и т.п.) и изменение теплофизических констант.
Характеристические времена этих изменений (и превращений) реагирующей системы могут быть в той или иной степени близки и в зависимости от этого могут меняться и лимитирующие стадии плазмохимических процессов.
В любом случае для получения Мч' необходимыми являются следующие стадии: плавление, испарение, газофазные ( и поверхностные) химические реакции, конденсация, абсорбция, образование зародышей, рост Мч', обрыв. Из этой схемы очевидна крайняя сложность процесса образования макрочастиц, многофакторность и многоканальность этого процесса создает трудности его описания (в частности, даже компьютерное моделирование).
Во время пребывания частиц в плазме при реакциях ионов возбужденных молекул (атомов), радикалов и других реакционноспособных (химически активных) частиц в результате нагревания (теплопереноса), фазовых превращений и сопутствующих им деформационных явлений происходит плавление и изменение микроструктуры частиц с образованием блоков размером 0,1-0,5 мкм. Переплавленные частицы округляются, внутри них из-за вскипания возникают поры и улетучиваются примеси, обладающие высокой упругостью пара.
Существенную роль в плазмохимических двухфазных системах (в общем случае многофазных) играют гидродинамические (или газодинамические) характеристики течения двухфазных струй (плазменных потоков – «запыленных струй»). В плазмохимической технологии обычно применяют реакторы цилиндрической формы, характеристики которых близки к характеристикам реактора идеального вытеснения. Отличие плазмохимического реактора от реактора идеального вытеснения обусловлено следующими факторами: 1) интенсивным охлаждением стенок реактора, вызывающим появление больших радиальных градиентов температуры и скорости потока; 2) турбулентной диффузией вдоль оси реактора (определяется величиной обратной критерию Пекле); 3) характером радиального профиля скорости турбулентного потока.
Участие в плазмохимическом процессе веществ, находящихся в конденсированной фазе, существенно усложняет конструкцию реактора, его описание и технологическое осуществление процесса, в связи с необходимостью обеспечения равномерного распределения потока в плазменной струе, а следовательно, в связи с проблемой соответствия питателя сырья реактору, обеспечивающего равномерную подачу конденсированной фазы в реактор, а также с необходимостью обеспечения всей схемы специально разработанным плазмотроном.
Все эти особенности двухфазных (гетерогенных) плазмохимических процессов присущи, в частности, процессам плазменной переработки твердых углеродсодержащих веществ, будь то плазменная газификация в воздушной, кислородной, пароводяной плазме с получением синтез-газа или плазменный пиролиз в инертной или восстановительной плазме, направленный на образование ацетилена.
В качестве демонстрации реализации плазмохимических процессов на рис.I.1 представлена одна из возможных схем плазмохимической установки, которая условно может быть рассмотрена как обобщенно-типичная.
Низкотемпературная плазма образуется с помощью электрической дуги в специальном устройстве - генераторе низкотемпературной плазмы (или электродуговом подогревателе), которое называется плазмотроном. Электрическая дуга 4 образуется между катодом 1, выполненным из тугоплавкого материала (например, вольфрама), и медным водоохлаждаемым анодом 3, выполненным в виде сопла. Постоянный ток поступает от выпрямителя. Анод, как и вся установка, заземлен. Между электродами расположен изолятор 2. Плазмообразующий газ II подается внутрь плазмотрона в виде тангенциально закрученного потока, что заставляет дугу перемещаться по поверхности анода и стабилизирует ее. В качестве плазмообразующего газа могут быть использованы воздух, азот, водород, аргон, водяной пар и др.

Рис.1.1
Проходя через зону разряда, газ нагревается, ионизируется и в виде плазменной струи со среднемассовой температурой 2000-10000 К попадает в реактор. Поскольку электрическая дуга стабилизируется вблизи оси плазмотрона, а стенки сопла охлаждаются водой, в плазменной струе радиальный градиент температур довольно существенен. Поэтому при указании конкретной среднемассовой температуры, например, водородной плазменной струи, равной 3000 К, следует помнить, что на оси струи температура достигает 8000 К и выше. Газ при таких температурах с полным основанием можно рассматривать как плазму.
Конечно, приведенная конструкция плазмотрона не является единственной. Генераторы низкотемпературной плазмы отличаются как способом нагрева газа (электродуговые, высокочастотные и др.), так и конструкцией. Некоторые сведения о плазмотронах приведены в главе 2. Здесь лишь отметим, что выбор генератора зависит от технологии, требующей определенного плазмообразующего газа и обусловливающей степень его загрязненности продуктами эрозии материала плазмотрона.
Генерируемая в плазмотроне высокоэнтальпийная плазменная струя содержит значительное число химически активных частиц (ионов, атомов, радикалов). Струя поступает в камеру смешения (смесительное устройство) 5 реактора, где в нее вводится сырье III (в виде жидкости, газа, порошка или суспензии).
В зависимости от типа плазмохимического процесса плазменная струя может быть или просто энергоносителем, или также и реагентом. Назначение смесительного устройства - интенсивное перемешивание сырья с плазменной струей. Иногда все сырье подается непосредственно в плазмотрон; в этом случае необходимость в камере смешения отпадает.
В реакционном канале 6 происходит химическое взаимодействие реагентов с образованием целевых продуктов. Наряду с химической реакцией в этой части реактора осуществляются плавление и испарение конденсированного сырья (если в этом есть необходимость), а также конденсация из газовой фазы высокодисперсных порошков, которые в некоторых процессах являются целевыми продуктами.
Для предотвращения обратных и побочных реакций чаще всего требуется быстрое охлаждение (закалка) продуктов реакции, осуществляемое в закалочном устройстве 7. После охлаждения в теплообменнике 8 и отделения на фильтре 9 конденсированных продуктов IV газообразные компоненты V направляются на дальнейшую переработку.
