Общая химия (часть 2, 2012 г
.).pdfCaCl2). В свежеприготовленном растворе тиосульфата натрия протекают различные сложные химические превращения, часть которых ведёт к увеличению его титра, а часть – к уменьшению.
Так, например, под действием углекислого газа тиосульфат частично превращается в сульфит:
S2O32– + CO2 + H2O = HSO3– + HCO3– + S,
на окисление которого затрачивается в 2 раза больше I2: HSO3– + I2 + H2O = HSO4– + 2I– + 2H+
чем на окисление такого же количества тиосульфата. Вследствие этого титр Na2S2O3 по иоду будет возрастать.
Уменьшение титра Na2S2O3 при хранении происходит за счёт его окисления кислородом воздуха:
2S2O32– + O2 = 2SO42– + 2S↓
Другой причиной уменьшения титра является разложение тиосульфата микроорганизмами (тиобактериями), которые всегда находятся в воздухе и легко попадают в раствор.
Всвязи с этим приготовленный раствор Na2S2O3 выдерживают несколько суток в закрытом сосуде в защищённом от света месте, а затем его точный титр устанавливают с помощью рас-
творов K2Cr2O7 и KI по методу замещения.
Для предотвращения взаимодействия Na2S2O3 с CO2 сосуды
сего раствором защищают хлоркальциевыми трубками, а для подавления развития тиобактерий добавляют некоторое количество антисептика: фенола, бензоата натрия, хлороформа и др.
Вкачестве индикатора в иодометрии используют водный
раствор крахмала, который с I2 образует неустойчивое соединение ярко-синего цвета. При титровании восстановителей рабочим
раствором I2 точка эквивалентности определяется по появлению неисчезающего синего окрашивания. При титровании I2 рабочим раствором Na2S2O3 завершение реакции определяется по исчезновению синей окраски от одной избыточной капли раствора
Na2S2O3.
Крахмал необходимо добавлять к раствору в конце титрования, когда содержание I2 в растворе становится небольшим. Крахмал, добавленный к раствору с высокой концентрацией I2,
241
становится чёрным и разрушается, что затрудняет установление точки эквивалентности.
Титрование в иодометрии стараются проводить при пониженной температуре, чтобы избежать частичной потери I2 из-за его летучести. Кроме того, в этих условиях чувствительность крахмала к I2 будет максимальной. Для предотвращения протекания различных побочных реакций рН раствора не должен быть больше 9.
Иодометрическое определение восстановителей проводят по методу прямого или обратного титрования.
При прямом титровании рабочим раствором является раствор I2, который по каплям добавляют в исследуемый раствор до наступления точки эквивалентности.
Na2SO3 + I2 + H2O → Na2SO4 + 2HI.
В тех случаях, когда прямое титрование осложнено, для определения восстановителя применяют метод обратного титрования с использованием двух рабочих растворов: I2 и Na2S2O3. К определяемому восстановителю добавляют точно отмеренный объём раствора I2, но взятого в избытке по отношению к восстановителю. Остаток непрореагировавшего I2 титруют раствором
Na2S2O3.
Окислители в иодометрии определяются с помощью метода замещения. Для этого к подкисленному H2SO4 раствору KI, взятому в избытке, добавляют точно отмеренный объём исследуемого раствора окислителя, например K2Cr2O7:
K2Cr2O7 +6KI + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 3I2 + 7H2O
Выделившийся I2 титруют затем раствором тиосульфата натрия.
242
Содержание
СТРОЕНИЕ АТОМОВ ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ. ТИПЫ |
|
ХИМИЧЕСКИХ СВЯЗЕЙ......................................................................... |
3 |
Строение атомов химических элементов ........................................ |
4 |
Строение ядер атомов..................................................................... |
9 |
Радиоактивность ............................................................................ |
12 |
Строение электронных оболочек атомов................................... |
16 |
Электронные формулы и электронно-графические схемы ..... |
26 |
Периодический закон и периодическая система элементов Д.И. |
|
Менделеева на основе учения о строении атома...................... |
32 |
Периодичность изменения свойств атомов химических |
|
элементов......................................................................................... |
41 |
Атомные и ионные радиусы ........................................................... |
41 |
Энергия ионизации........................................................................... |
44 |
Энергия сродства к электрону...................................................... |
45 |
Электроотрицательность ........................................................... |
46 |
Периодическое изменение свойств соединений химических |
|
элементов......................................................................................... |
49 |
Типы химических связей ................................................................... |
53 |
Ковалентная связь........................................................................... |
54 |
Обменный механизм ........................................................................ |
55 |
Донорно-акцепторный механизм................................................... |
60 |
Свойства ковалентной связи ........................................................ |
62 |
Метод молекулярных орбиталей .................................................. |
75 |
Ионная связь ..................................................................................... |
79 |
Металлическая связь ...................................................................... |
82 |
Водородная связь ............................................................................. |
84 |
Строение твёрдых веществ. Межмолекулярное |
|
взаимодействие ............................................................................... |
88 |
Валентность. степень окисления .................................................... |
93 |
Валентность.................................................................................... |
93 |
Степень окисления.......................................................................... |
97 |
ХИМИЯ БИОГЕННЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ............................................... |
102 |
Общая характеристика биогенных элементов............................ |
103 |
Общая характеристика групп элементов ..................................... |
109 |
Общая характеристика неметаллов ......................................... |
109 |
Общая характеристика элементов VIIА группы ...................... |
111 |
Нахождение в природе................................................................... |
111 |
Строение атомов галогенов, их физические и химические |
|
свойства ......................................................................................... |
112 |
Биологическая роль элементов VIIА группы ............................. |
117 |
Общая характеристика элементов VIА группы ....................... |
119 |
243 |
|
Нахождение в природе.................................................................... |
119 |
Строение атомов, химические и физические свойства |
|
халькогенов ..................................................................................... |
119 |
Биологическая роль элементов VIА группы ............................... |
122 |
Общая характеристика элементов VA группы ......................... |
124 |
Нахождение в природе.................................................................... |
124 |
Строение атомов, физические и химические свойства |
|
пниктогенов .................................................................................... |
124 |
Биологическая роль элементов VА группы ................................ |
128 |
Общая харатеристика элементов IVА группы.......................... |
130 |
Нахождение в природе.................................................................... |
130 |
Физические и химические свойства элементов IVA группы ... |
130 |
Биологическая роль элементов IVА группы ............................... |
134 |
Общая характеристика металлов .............................................. |
135 |
Общая характеристика элементов IIIA группы ........................ |
137 |
Нахождение в природе.................................................................... |
137 |
Строение атомов, физические и химические свойства |
|
элементов IIIA группы.................................................................... |
138 |
Биологическая роль элементов IIIA группы................................ |
141 |
Общая характеристика элементов IIА группы.......................... |
142 |
Нахождение в природе.................................................................... |
142 |
Общая характеристика элементов IIА группы |
|
на основании строения их атомов и положения |
|
в таблице Д.И. Менделеева .......................................................... |
143 |
Биологическая роль элементов IIА группы................................. |
145 |
Общая харатеристика элементов IА группы ............................ |
148 |
Нахождение в природе.................................................................... |
148 |
Общая характеристика щелочных металлов |
|
на основании строения их атомов и положения |
|
в таблице Д.И. Менделеева .......................................................... |
149 |
Физические свойства простых веществ.................................... |
150 |
Биологическая роль элементов IА группы.................................. |
150 |
Общая харатеристика d-элементов........................................... |
152 |
Комплексные соединения ................................................................ |
155 |
Определение комплексных соединений и их общая |
|
характеристика ................................................................................... |
156 |
Строение комплексных соединений............................................. |
158 |
Классификация комплексных соединений.................................... |
163 |
Номенклатура комплексных соединений..................................... |
166 |
Изомерия комплексных соединений.............................................. |
168 |
Природа химических связей в комплексных соединениях .......... |
171 |
Диссоциация комплексных соединений ........................................ |
175 |
Хелатирование. Его роль в биологии и медицине .................... |
178 |
Хелатотерапия .............................................................................. |
182 |
244 |
|
ОСНОВЫ ТИТРИМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА АНАЛИЗА .............. |
186 |
Химический эквивалент................................................................... |
187 |
Молярная масса эквивалентов вещества ................................. |
191 |
Химическое количество эквивалентов вещества.................... |
191 |
Молярная концентрация эквивалентов вещества................... |
192 |
Закон эквивалентов....................................................................... |
193 |
Титриметрический анализ........................................................... |
194 |
Общая характеристика метода ................................................. |
194 |
Требования, предъявляемые к реакциям, |
|
которые используют в титриметрии....................................... |
198 |
Способы титрования.................................................................... |
199 |
Способы приготовления рабочих растворов ............................ |
202 |
Правила работы с мерной посудой при проведении |
|
аналитических измерений ............................................................ |
203 |
Проведение титрования .............................................................. |
212 |
Кислотно-основное титрование................................................. |
214 |
Общая характеристика метода ................................................. |
214 |
Определение точки эквивалентности в кислотно-основном |
|
титровании. Кислотно-основные индикаторы ....................... |
216 |
Подбор индикаторов при кислотно-основном титровании.... |
220 |
Кривые титрования многоосновных (полипротонных) кислот, |
|
многокислотных оснований и их солей....................................... |
225 |
Применение кислотно-основного титрования ......................... |
229 |
Редоксиметрия .............................................................................. |
230 |
Общая характеристика и классификация методов................. |
230 |
Кривые титрования в редоксиметрии ....................................... |
232 |
Способы определения точки эквивалентности ....................... |
233 |
Перманганатометрия .................................................................. |
235 |
Иодометрия.................................................................................... |
239 |
245